Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 123 >> Следующая

Вследствие низких выходов обоих продуктов метод неэкономичен; кроме того, проведение процесса при высокой температуре очень опасно.
Деструктивное нитрование ацетилена. Взаимодействие ацетилена с концентрированной азотной кислотой протекает в несколько стадий и выражается следующим суммарным уравнением, согласно которому 60% ацетилена превращается в тетранитрометан, а остальное окисляется:
5С2Н2 + 38HN03 —»¦ 3C(N02)4 + 24НгО + 7С02 + 26NOj
Метод был применен в Германии во время второй мировой войны для приготовления тетранитрометана в укрупненной лабораторной установке. Процесс проводили в две стадии. На первой стадии происходило превращение ацетилена в тринитрометан, который без выделения во второй стадии нитровали до тетранитрометана добавлением концентрированной серной кислоты в реакционную массу (полученную после первой стадии). Тетранитрометан отделяли от отработанной кислоты сепарацией,
197
Нитрование кетена. Тетранитрометан получается при медленном пропускании кетена (полученного пиролизом ацетона) через охлажденную концентрированную азотную кислоту:
4СН2=СО + 4ШОз —> C(N02)< + С02 + ЗСН3СООН
По окончании реакции массу выливают на лед и выделившийся в осадок тетранитрометан отделяют. Выход составляет 90%.
ДИНИТРОЭТАНЫ
1,2-Динитроэтан CH2(N02)CH2N02 впервые получен Семеновым в 1864 г. Это кристаллическое вещество с температурой плавления 39°С и температурой кипения 135°С; плотность 1,46 г/см3. Обладает высокой реакционной способностью. Так, при взаимодействии со щелочами дает легко полимеризующийся ни-троэтилен, с органическими кислотами — продукты присоединения.
1,2-Динитроэтан — мощное ВВ, в 1,5 раза превосходящее пикриновую кислоту и вместе с тем менее чувствительное к удару,, чем пикриновая кислота. Однако высокая реакционная способность й низкая стабильность не позволяют применять его как ВВ.
Получают 1,2-динитроэтан действием двуокиси азота на этилен при 0°С:
CrV=CH2 + 2N02 —> CH2(N02)CH2N02
При этом также образуется нитроэтилнитрит NO2CH2CH2ONO очень нестабильный, легко разлагающийся продукт.
1,1-Динитроэтан CH3CH(N02)2 впервые получен Тер-Меером в 1876 г. Это кристаллическое вещество с температурой плавления 37,5 °С и температурой кипения 185 °С.
1,1-Динитроэтан получают действием нитрита натрия на 1-бром-1-нитроэтан:
Вг2 NaN02
CH3CH2N02 ->- CH3CHBrN02 -*¦ CH3CH(N02)2
НИТРОСПИРТЫ
Нитроспирты используются в промышленности при синтезе целого ряда продуктов. Их .восстановление приводит к амино-спиртам, на основе которых получают высокоэффективные моющие средства и лекарственные препараты. Эфиры и ацетали моно- и динитроспиртов являются хорошими пластификаторами и модификаторами для полимеров, особенно содержащих в цепи нитрогруппы. Полиэфиры многоатомных нитроспиртов представляют интерес как компоненты твердых ракетных топлив.
Эфиры нитроспиртов и нитрокислот, а также нитраты таких спиртов являются ВВ. Так, тринитрат трис(гидроксилметил) нитрометана превосходит нитроглицерин по взрывчатым характеристикам; тринитроэтиловый эфир тринитромасляной кислоты имеет низкую температуру плавления (94 °С) и выгодно. отличается от тротила в энергетическом отношении и т. д.
198
Способы получения нитроспиртов можно разделить на три группы: 1) введение нитрогруппы в молекулу спирта, 2) нитрование непредельных соединений и 3) введение гидроксильной группы в молекулу нитросоединения. Первый принципиально не отличается от способов получения нитропарафинов, однако он не получил широкого применения из-за трудности получения чистого продукта.
Нитрование непредельных соединений четырехокисью азота дает смесь 1,2-динитропарафинов и производных В-нитроспиртов:
n2o4
RCH=CH—R -
н20
->- RCH(N02)—CH(OH)R'
RCH(N02)—CH(ONO)R' RCH(N02)—CH(ON02)R' RCH(N02)—CH(N02)R'
Реакция протекает по радикальному механизму.
Нитрование непредельных соединений концентрированной азотной кислотой или серно-азотными кислотными смесями приводит к получению нитронитратов:
noj no-
RCH=CHR' ->- [RCH(N02)—CHR'f ->- RCH(N02)—CH(ON02)R'
Введение гидроксильной группы в молекулу нитросоединения может быть осуществлено гидратацией нитроолефинов, а также га-логензамещенных нитропарафинов. Так, гидролиз 2-хлор-1-нитро-этана приводит к 2-нитроэтанолу (нитроэтиловому спирту):
CH2(N02)CH2C1 + Н20 CH2(N02)CH2OH
Реакция идет медленно. Щелочи ускрряют реакцию, но вызывают побочные процессы.
Промышленным методом получения В-нитроспиртов является конденсация нитропарафинов с карбонильными соединениями в присутствии щелочей (реакция Анри) — частный случай альдоль-ной конденсации:
R'CH2CHO + RCH2N02 R'CH2CH(OH)CHRN02
Как правило, чем больше кислотность нитропарафина, тем легче протекает реакция с карбонильным соединением. Так как первичные нитропарафины являются более сильными кислотами, чем вторичные, то они и реагируют легче.
Если образовавшийся нитроспирт имеет два атома водорода у углерода, связанного с нитрогруппой, конденсация продолжается, причем в реакцию вступает еще 1 моль исходного карбонильного соединения. Дальнейшая конденсация из-за пространственных затруднений протекает лишь с участием формальдегида.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.