Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 123 >> Следующая

Азотная и соляная кислоты (разбавленные и концентрированные) с тринитрорезорцином даже при кипячении не взаимодействуют, а лишь растворяют его, царская же водка окисляет его до щавелевой кислоты и других продуктов. При хлорировании тринитрорезорцина хлорокисью фосфора в присутствии пиридина происходит замещение на хлор обеих гидроксильных групп, причем скорость замещения второй ОН-группы больше, чем первой.
Тринитрорезорцин несколько более мощное ВВ, чем пикриновая кислота. Зажженный, он горит ярким пламенем, но без взрыва. Применяется тринитрорезорцин для получения тринитрорезорци-ната свинца (ТНРС), являющегося инициирующим ВВ.
165
В настоящее время тринитрорезорцин получают через резор-цинсульфокислоту с последующим нитрованием полученного продукта. Моно- и дисульфокислоты получают при сульфировании резорцина купоросным маслом или олеумом при температуре не выше 100 °С. Нитрование проводят азотной кислотой. Из-за протекания окислительных процессов (в значительной степени за счет непросульфированного резорцина) образуются газообразные продукты окисления, что приводит к вспениванию нитромассы.
Промышленный технологический процесс получения тринитрорезорцина во многом сходен с процессом получения пикриновой кислоты и отличается только более низкими температурами сульфирования и нитрования.
В случае использования резорцина низкого сорта тринитрорезорцин очищают путем обработки бикарбонатом натрия: ,
C<iH(N02)s(OH)2 + 2№НСОз —» C6H(NOa)s(ONa)2 + 2СОг + 2Н20
Дальнейшая обработка полученного раствора азотной кислотой приводит к выделению чистого тринитрорезорцина.
тринитрокрезол
Тринитрокрезол можно рассматривать лишь как вспомогательное ВВ, получаемое на дополнительном сырье — крезоле. Особых преимуществ у этого ВВ перед пикриновой кислотой нет, если не считать его меньшую растворимость в воде и более низкую реакционную способность. По взрывчатым характеристикам он равен тротилу.
Тринитро-лг-крезол представляет собой кристаллическое вещество светло-желтого цвета с температурой плавления 109,5 °С:
СН8
0,N-
NO,
Трицитро-ж-крезол легко растворяется в этиловом спирте, ди-этиловом эфире, бензоле и ацетоне. Химические свойства его подобны свойствам пикриновой кислоты. С металлами и их окислами он образует соли, называемые крезилатами. Крезилаты несколько менее чувствительны к удару и нагреванию, чем соответствующие пикраты. Так же, как и пикраты, наиболее чувствительны соли тяжелых металлов, самая же чувствительная из них свинцовая соль.
Тринитрокрезол несколько менее чувствителен к удару, чем пикриновая кислота, уступает ей по фугасному и бризантному действию:
Расширение в бомбе Трауцля, мл 275
Бризантность по Касту, мм 4,2
Скорость детонации, м/с 6850
Объем газообразных продуктов взрыва, л/кг 675 .Теплота взрыва, кДж/кг 3890
Тринитрокрезол в самостоятельном виде не применяется. Его используют в виде сплавов с пикриновой кислотой. Наибольшее применение имеет сплав из 60% тринитрокрезола и 40% пикриновой кислоты, называемый крезолит. Ценными свойствами этого сплава являются его меньшая, чем у пикриновой кислоты, чувствительность к удару, низкая температура плавления (75—80°С) и пластичность при 65—70 °С, что позволяет легко получать плотный заряд (р = 1,65).
Технологический процесс получения тринитрокрезола сходен с технологическим процессом получения пикриновой кислоты из фенола, однако условия нитрования должны быть мягче, чтобы уменьшить развитие окислительных процессов (присутствующая в ядре метильная группа не только облегчает нитрование, но и усиливает окисление).
Нитропроизводные ароматических аминов
Нитропроизводные ароматических аминов (С-нитроами-нобензолы) в последнее десятилетие приобрели важное практическое значение как термостойкие ВВ, применяемые для глубинных буровзрывных работ и космических исследований. Для ВВ этого класса характерно, что скорость термического разложения твердого продукта значительно ниже, чем расплавленного. Высокая температура плавления — одна из важных причин повышенной термической стойкости ВВ. Введение каждой последующей аминогруппы в молекулу тринитробензола вызывает повышение температуры плавления на 80—90 °С.
При проведении нитрования аминов необходимо считаться с сильным активирующим действием аминогруппы в реакциях электрофильного замещения. Так, аминобензолы подобно фенолам нитруются тетранитрометаном в щелочной среде и воспламеняются в контакте с концентрированной азотной кислотой. Для подавления окислительных процессов, сопровождающих нитрование ами-нобензолов, их предварительно ацилируют или переводят в соли действием концентрированной серной кислоты.
При выборе реагента для уменьшения активирующего действия аминогруппы следует учитывать возможность изменения ориентации. При нитровании ацилпроизводных аминов нитрогруппа вступает преимущественно в орго-положение. Ориентация также зависит от концентрации применяемой для нитрования серно-азотной кислотной смеси. Например, если при нитровании ацетанилида применять для составления нитрующей смеси не 100%-ную, а 79%-ную серную кислоту, выход л-нитроанилина падает до 23,6% с соответствующим увеличением выхода орго-изомера. Это обстоятельство имеет практическое значение, тем более, что в процессе нитрования всегда образуется вода, разбавляющая нитрующую смесь. При нитровании ацетанилида ацетил нитратом" или тетра-фторборатом нитрония получается в основном о-нитроацетанилид. При использовании в качестве нитрующего агента ацетилнитрата
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.