Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 123 >> Следующая

Примеси технического 2,4-динитрохлорбензола (2,6-динитро-хлорбензол, о- и n-нитрохлорбензолы) также омыляются щелочью, давая соответствующие нитрофеноляты. 3,4-Динитрохлорбензол реагирует со щелочью, но при этом гидроксильной группой замещается не хлор, а нитрогруппа, стоящая к хлору в жета-положении; в результате получается 2-нитро-4-хлорфенол. ж-Нитрохлорбензол не омыляется, а остается в 2,4-динитрофеноле как примесь. Для снижения содержания этой примеси в конце омыления увеличивают выдержку при 105°С, при этом ж-нитрохлорбензол отгоняется с водяным паром.
2,6-Динитрохлорбензол вследствие малой подвижности хлора также лишь частично переходит* в динитрофенол; особенно много его остается, если обработку ведут не водными, а спиртовыми растворами щелочи с целью получения эфиров.
Тринитрохлорбензол
2,4,6-Тринитрохлорбензол, или пикрилхлорид, — белое, желтеющее на свету кристаллическое вещество с температурой плавления 83 °С.
NO.
Во время первой мировой войны пикрилхлорид получали в Германии в промышленном масштабе путем нитрования 2,4-динитрохлорбензола. При нитровании использовалась высококонцентрированная серно-азотная кислотная смесь. Однако из-за большого расхода серной и азотной кислот, в несколько раз превышающего теоретически необходимый, себестоимость пикрилхлорида была слишком высока.
Пикрилхлорид можно получить из 1,2,4,6-тетранитробензола действием на него соляной кислоты. При этом подвижная нитрогруппа легко замещается на хлор. Замещение протекает по нук-леофильному механизму, поскольку четко проявляется активирующий эффект орто- и /шра-нитрогрупп.
Пикрилхлорид слабо растворяется в воде; в горячей воде он гидролизуется, давая пикриновую .кислоту. Атом хлора в пикрил-хлориде очень подвижен, он легко замещается на гидроксильную
151
группу при действии кипящей воды, аммиака или аминов;
NHR С1 ОН
nh2r ' .т
02N
J» _____ OjN^I^.NOj ц ^ и2
N0,
Со спиртовыми растворами алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов пикрилхлорид образует эфиры. Сильные восстановители переводят пикрилхлорид в триаминобензол: С1
ОМ
N02 H2N.
Zn, HCl 2
->
'2 „_ .,„. h2in^ ^.NHj
С ароматическими углеводородами пикрилхлорид образует продукты присоединения. С пиридином пикрилхлорид дает пикрил-пиридинийхлорид — активное соединение, легко вступающее во взаимодействие с фенолами и ароматическими аминами и образующее соответственно 2,4,6-тринитродифенилоксид или 2,4,6-тринит-родифениламин.
В несимметричных тринитрохлорбензолах, получаемых путем нитрования соответствующих динитрохлорбензолов, очень подвижны нитрогруппы, стоящие в орто- и пара-положениях к другим ни-трогруппам. Атом хлора приобретает подвижность только при высоких температурах.
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРОХЛОРБЕНЗОЛА
Нитрование хлорбензола до динитрохлорбензола проводится в аппаратах непрерывного действия (рис. 43).
Рис. 43. Технологическая схема непрерывного производства динитрохлорбенаола: I. 8—напорные баки для концентрированной азотной кислоты; 2-напорный бак для хлорбензола; 3-напорный бак для отработанной кислоты второй стадии; 4-нитратор первой стадии; 5-сепаратор первой стадии; 6-прнемник отработанной кислоты первойРстадии-7-напорный бак для 94%-ной серной кислоты; Р-нитратор второй стадии; W-буфериый =™Р,ТР вт°Рэй„стадии: ''-сепаратор второй стадии; /2-йрнемннк отработанной кивоты " сгалин; И-приемники динитрохлорбензола; Н-напорный бак для содового
/5-пР°мывна« колонна; Jff-напорныа бак для воды; /7-смеситель; /в-сепа-
152
В нитратор 4 непрерывно через дозаторы из напорных баков 1, 2, 3 — подают хлорбензол, отработанную кислоту второй стадии и азотную кислоту, поддерживая температуру 50 °С. Нитромасса перетекает в сепаратор 5, откуда отработанная кислота направляется в сборник 6, а мононитрохлорбензол в основной нитратор второй стадии 9; туда же дозируют 94%-ную серную кислоту (из бака 7) и азотную кислоту (из бака 8). Серной кислоты добавляют столько, чтобы получить кислотную смесь с фактором нитрующей активности 86%, а азотной — из расчета 10%-ного избытка HN03 против теоретически необходимого количества. В основном нитраторе поддерживается температура 65 °С. Нитромасса перетекает далее в буферный нитратор 10, где поддерживается температура 105°С, и затем в сепаратор 11. Отработанная кислота из сепаратора 11 поступает в приемник 12, а оттуда на первую стадию нитрования. Динитрохлорбензол собирается в приемнике 13, откуда передается в промывную колонну 15, в которую из бака 14 вводится 0,5% -ный раствор соды. В колонне с помощью острого пара поддерживается температура 60°С. Расплавленный частично ^промы-тый динитрохлорбензол поступает в смеситель 17, в который из бака 16 подается тёплая вода и где. поддерживается температура 60°С. Суспензия расплавленного динитрохлорбензола в воде из смесителя 17 перетекает в сепаратор 18. Промытый динитрохлорбензол поступает в приемник 19 и передается на сушку.
Тринитрофенол и другие нитропроизводные фенолов
Нитропроизводные фенолов, а также их соли находят применение в качестве ВВ, полупродуктов органического синтеза и гербицидов.
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.