Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 123 >> Следующая

Схема обезмасливания промытого на центрифуге ксилила показана на рис. 41. В экстрактор 1 из мерника 2 подают ксилол и при работающей мешалке порциями через люк вручную загружают ксилил. По .окончании экстрагирования дают смеси отстояться и ксилол, насыщенный ксилиловым маслом, передавливают сжатым азотом в сборник маслянистого ксилола 4. После удаления основной массы ксилола в экстрактор из мерника 3 наливают воду и при работающей мешалке всю массу спускают на центрифугу 5, где ксилил отжимают от воды и от остатков ксилола. На центрифуге ксилил промывают теплой водой до полного удаления ксилола (промывная вода становится прозрачной). Вода с центрифуги, содержащая ксилол, стекает в приемный бак 6, откуда поступает во флорентийский сосуд 7. В последнем вода отделяется от ксилола, который поступает в приемник 8, а затем в основной сборник 4.
Обезмасленный ксилил содержит всего 2,5—3,5% масла и имеет температуру плавления 173—175°С.
Ксилол, собираемый в сборнике 4, содержит 17—25% маслянистых примесей и его направляют на нитрование. Сушку ксилила проводят в тоннельной сушилке воздухом, нагретым до 70—72 °С.
Рис. 41. Схема очистки ксилила:
1—экстрактор; 2, 3—мерники; 4—сборник; 5—центрифуга; 6, в — приемники, 7—флорентийский сосуд. "
143
Ш
Динитронафталин и другие нитропроизводные нафталина
Нитропроизводные нафталина и, в частности, технический динитронафталин (смесь изомеров 1,5- и 1,8-), применяемые для снаряжения боеприпасов, значительно уступают по своей силе нитропроизводным толуола. Тем не менее, производство динитро-нафталина как взрывчатого вещества имеет достаточное обоснование, так как в военное время позволяет использовать дополнительный источник сырья — нафталин.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ НЙТРОПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА
При нитровании нафталина обычно получается смесь различных изомеров, число которых увеличивается с повышением степени нитрования. Практически достижимая предельная степень нитрования нафталина серно-азотными кислотными смесями соответствует получению тетранитронафталина. При дальнейшем нитровании происходит разрушение молекулы.
Молекула нафталина имеет десять я-электронов, которые распределены симметрично между обоими ядрами. Энергия сопряжения нафталина (255 кДж/моль) значительно меньше, чем удвоенная энергия сопряжения бензола (150X2 кДж/моль). Это объясняет менее ароматический характер нафталина по сравнению с бензолом. В результате реакции присоединения ароматическое состояние нарушается только в одном из ядер, причем второе ядро приобретает секстет я-электронов (как у бензола).
В условиях монозамещения возможно образование двух изомеров:
X
а-изомер р-изомер
Энергия активации при замещении в В-положение на 15 кДж/моль больше, чем при замещении в а-положение.
, Мононитронафталин
Мононитронафталин образуется при нитровании нафталина азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью:
СюЦ + HN03 —>- C10H7NO2 + H2Q
Продукт нитрования — а-изомер, содержащий следы В-изомера и продукты окисления: нитробензойные С6Н4 (NO2) СООН и ни-трофталевые СбН3(Ы0г) (СООН)г кислоты, а также нитронафтолы
144
CioH5(N02)OH. Температура затвердевания технического мононитронафталина 51—54 °С, а-нитронафталина 61,5 °С, р-нитронафта-лина 79 °С.'
а-Нитронафталин нерастворим в воде, хорошо растворяется в этиловом спирте, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе и уксусной кислоте. В отличие от ди- и тринитронафталинов мононитронафталин хорошо растворяется в сероуглероде. В 70%-ной серной кислоте при 20 °С растворяется 0,06% мононитронафталина, в 70%-ной азотной кислоте — 0,42%.
а-Нитронафталин образует, с нафталином эвтектическую смесь,. содержащую 26,5% нафталина, с температурой плавления 36,7°С. С рядом соединений — пикриновой кислотой, тринитротолуолом — он дает молекулярные соединения. а-Нитронафталин легко окисляется бихроматом калия в растворе уксусной кислоты в нитро-фталевую кислоту. Слабо концентрированные растворы щелочей на холоду не действуют на а-нитронафталин.
Мононитронафталин в качестве самостоятельного ВВ имеет ограниченное применение. В Германии во вторую мировую войну его использовали в бездымных низкокалорийных порохах.
Динитронафталин
Технический динитронафталин получается обычно нитрованием мононитронафталина серно-азотными кислотными смесями или азотной кислотой. Продукт нитрования состоит в основном из 40% изомера 1,5- (или а-) и 60% 1,8- (или р-) с небольшой примесью изомера 1,3- (или у-):
NO, N02 NO;
N02
а-изомер, т. пл. 217 °С Р-изомер, т. пл. 173,5 °С
N02
¦у-нзомер, т. пл. 144 °С
На изомерный состав динитронафталинов влияет температура нитрования. Низкая температура способствует преимущественному образованию изомера а-динитронафталина.
Технический продукт представляет собой твердые гранулы, чешуйки или светло-желть!е кристаллы (в зависимости от способа нитрования и сушки) и имеет температуру плавления 150—160 °С.
145
Разбавленная азотная кислота при 150°С окисляет а-динитронафталин в нитропроизводные фталевой и бензойной кислот. Сульфит натрия и щелочи заметного действия на а-динитронафталин не оказывают. В-Динитронафталин взаимодействует с сульфитом натрия и не взаимодействует с кислотами и щелочами.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.