Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 123 >> Следующая

Очищенный сульфитом натрия динитробензол сушат в расплавленном виде в сушильной ванне при ПО—120°С и далее подвергают чешуированию. Готовый продукт имеет температуру затвердевания 89,5 °С, т. е. представляет собой почти чистый ж-динитро-бензол.
На заводах Германии во время второй мировой войны динитробензол получали также в две стадии. Основными объектами, в которых использовался динитробензол, были авиабомбы. Наиболее распространенный состав для снаряжения: 50% динитробензола, 35% аммиачной селитры, 15% гексогена. Ввиду большой токсичности динитробензола снаряжение бомб проводили .заливкой в специально оборудованных мастерских е- мощной вентиляционной системой и полной герметизацией оборудования.
Получение тринитробензола
В литературе описан ряд способов получения тринитробензола, которые можно разбить на две группы:, тсосвенные способы и непосредственное нитрование бензола в три ступени, Наи-
больший Практический интерес^ казалось бы, представляют способы, относящиеся ко второй группе, так как первая стадия — производство динитробензола из бензола — достаточно экономична и не представляет затруднений в технологическом отношении. Однако введение третьей нитрогруппы в динитробензол осуществляется настолько трудно, что полностью аннулирует все преимущества этих способов. Получение тринитробензола путем нитрования ж-динитробензола связано с большим расходом азотной кислоты и олеума, а выход продукта при этом низкий.
Рентабельный промышленный способ получения тринитробензола до сих пор не разработан.
Рассмотрим получение тринитробензола косвенными методами.
Окисление 2,4,6-тринитротолуола различными окислителями. Превращение тринитротолуола протекает в две стадии: СНз СООН
0*N ^ЛЮ, [0] OsN^I NO, +На0 02K4^/N02
X J ' —- kJ "^Г О
i i -1
N02 N02 N0»
Для осуществления первой стадии применяют различные окислители и соответственно разные условия: азотную кислоту в среде серной кислоты при 190 °С, хромовую смесь или хромовый ангидрид и соли хромовой тшслоты в присутствии серной кислоты при 40 °С.
Вторая стадия проходит сравнительно легко, благодаря наличию трех нитрогрупп, активирующих группу СООН. При кипячении водного раствора тринитробензойной кислоты образуется трииитробензол.
Окисление 2,4,6,-трииитро-л*-ксилола хромовой смесью. Продуктом реакции является 2,4,6-тринитроизофталевая кислота (т. пл. 192°С), которая лишь выше температуры плавления (выше 200°С) переходит в трииитробензол:
СНз СООН
02КЧ JL ^02 02N^ X ^N02 02N>. >rv /NO:
XX„. - . XX,
-CH3 • у ^COOH ^
N02 N02 N02
Получение тринитробензола из тринитробензальдегида. Под
действием спиртовых щелочей, преимущественно спиртового раствора аммиака, тринитробензальдегид на холоду легко превращается в 1,3,5-тринитробензол.
Получение тринитробензола из тринитрохлорбензола (пикрил-хлорида). Сырьем для получения тринитрохлорбензола является бензол, а превращение динитрохлорбензола в тринитрохлорбензол
135
184
осуществляется несколько легче, чем динитробензола в трииитробензол. Производство динитрохлорбензола не представляет затруднений, оно широко осуществляется в анилинокрасочной промышленности и в промышленности взрывчатых веществ (для получения пикриновой кислоты и др.). Нитрование динитрохлорбензола до тринитрохлорбензола проводят высококонцентрированной серно-азотной кислотной смесью при 130 °С.
/Тринитрохлорбензол легко переходит в трииитробензол при обработке порошкообразной медью в нейтральном растворителе в присутствии воды:
С1
NOj N02
В качестве растворителей можно применять спирты (метиловый, этиловый, амиловый), ацетон диэтиловый эфир, бензол и др. Вместо меди можно брать латунь, цинк, железо, алюминий, магний.
Описан также способ получения тринитробензола из тринитрохлорбензола под действием иодида натрия в присутствии уксусной кислоты; выход около 60%-
Гексанитродифенил и другие нитропроизводные' дифенила
Гексанитродифенил
2,2'4,4'6,6'-Гексанитродифенил впервые получен Ульманом в 1901 г. Его структурная формула:
02N N02
02N N02
Гексанитродифенил — это инертное стабильное вещество с температурой плавления 238—240°С; несколько более сильное, но и более чувствительное к удару взрывчатое вещество, чем трииитробензол (расширение в бомбе Трауцля 360 мл). Благодаря высокой температуре плавления и большой термической стойкости гексанитродифенил интересен как термостойкое ВВ. Однако трудность получения его и высокая стоимость исходного продукта (пикрил-хлорида) препятствуют этому.
При действии меди на галогенпроизводные ароматических соединений образуются соединения ряда дифенила. Реакция протекает очень бурно, и для спокойного течения ее применяют раз-
бавитель (нитробензол). 2,2-Динитродифенил получают конденсацией о-нитрохлорбензола при 200—210 °С:
NOj
—CI + 2Cu —* \^—\_J + 2CuC1
N02 02n
Значительно большей подвижностью обладает атом галогена в динитросоединениях и особенно в тринитросоединениях; реакция в этих случаях протекает гораздо энергичней:
N02
—»- 02N——Q>—N02 + 2СиС1
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.