Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 123 >> Следующая

N02 N02
Скорость разложения увеличивается при повышении температуры, в кипящей воде 1,2,3,5-тетранитробензол в течение несколь-' ких минут полностью превращается в пикриновую кислоту.
Водный раствор щелочи разлагает 1,2,3,5-тетранитробензол на пикраты и нитриты. При действии метилата натрия в абсолютном метиловом спирте уже на холоду образуется тринитроанизол. При действии водного раствора аммиака 1,2,3,5-тетранитробензол количественно превращается в пикриламид.
Тетранитробензол является мощным взрывчатым веществом, его разрушающая сила на 60% выше, чем у тротила (расширение в бомбе Трауцля 447 мл), однако он обладает значительно большей чувствительностью к механическим воздействиям. Как В В 1,2,3,5-тетранитробензол практического применения не находит.
4,7 7300 326 711 4620
б*
131
схемам:
Гексанитробензол
Синтез гексанитробензола осуществлен по следующим
O.N
Н202 + 20%-ный олеум; 25 °С °2N\^5^N02
-* I JL
N02
Гексанитробензол представляет собой белое кристаллическое вещество с желтоватым или зеленоватым оттенком, плотность его 2,0 г/см3, температура плавления 246—265 °С (в зависимости от способа очистки). На воздухе быстро желтеет, превращаясь в 2,4,6-тринитрофлороглюцин (I), более быстрый переход в 2,4,6-три-нитрофлороглюцин происходит при действии водного раствора NaOH (75°С, 25 мин); при обработке гексанитробензола аммиаком образуется 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробензол (H)i
N02
02N.
H2N<
N02
i И
Скорость детонации гексанитробензола (при р = 1,9) 9500 м/с.
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА
Получение мононитробензола
Мононитробензол производится анилинокрасочной промышленностью и промышленностью взрывчатых веществ. В первом случае мононитробензол предназначается в основном для получе-. ния анилина, во втором—динитробензола, В мононитробензоле
132
сырье для производства анилина — не должно содержаться динитробензола; это достигается использованием слабых кислотных смесей, а в случае периодического процесса — применением прямого слива компонентов. Если же мононитробензол предназначен для получения динитробензола наличие примесей динитробензола вполне допустимо, следовательно, для интенсификации процесса нитрования бензола можно исполйзовать обратный слив компонентов, кислотооборот, повышенную температуру и др. Прямой слив, компонентов, практикуемый на анилинокрасочных заводах, резко увеличивает продолжительность нитрования, но зато практически гарантирует отсутствие примеси динитробензола.
Технологическая схема превращения бензола в мононитробензол (рис. 39) включает дисковый нитратор 4, в который непрерывно и одновременно вводят из напорных баков 1, 2 и 3 охлажденную отработанную кислоту, бензол и кислотную смесь. Вместо кислотной смеси можно вводить азотную и серную кислоты. Компоненты подаются через дозаторы в верхнюю часть нитратора. Необходимая температура (50—60 °С) поддерживается с помощью холодной воды, подаваемой в рубашку, и охлажденной отработанной кислотой. Благодаря возврату отработанной кислоты модуль в нитраторе равен 20.
Из нитратора нитромасса перетекает в сепаратор 5. Отделившийся нитробензол через приемник 8 насосом 9 перекачивают на промывку. Отработанную кислоту через приемник 6 насосом 7 подают в холодильник 10, где она охлаждается до 25—30 °С, и оттуда частично через бак 3 возвращается в нитратор 4 в качестве охлаждающего" агента; остальная часть отработанной кислоты поступает на денитрацию.
Большой интерес представляет непрерывный процесс нитрования бензола чистой азотной кислотой с отгонкой воды, предложенный Отмером с сотрудниками (см. стр. 74). Разработаны схемы непрерывного нитрования бензола до моно- и динитробензола в трубчатых реакторах (см. стр. 74).
Рис. 39. Технологическая схема непрерывного нитровании бензола:
1—3—напорные баки; 4—нитратор; 5—сепаратор; 6, 8—приемники; 7, 9—центробежные насосы; 10—холодильник.
133
Получение динитробензола
Динитробензол получают путем нитрования бензола в две стадии. При проведении процесса на заводах взрывчатых веществ применяют кислотооборот, т. е. в первой стадии (получение мононитробензола) полностью используют отработанную кислоту от второй стадии.
Технологическая схема процесса аналогична схеме получения тринитротолуола и может быть осуществлена в той же аппаратуре с учетом специфики свойств динитробензола. Так, серная кислота удаляется из динитробензола труднее, чем из тротила, вследствие образования-солеобразного соединения СвН^гТОгЬ-НгБ'Ол. В про: цессе промывки из-за летучести динитробензола с водяным паром могут выделяться его пары, обладающие высокой токсичностью.
Динитробензол после двухстадииного нитрования имеет температуру затвердевания 81 °С и содержит до 10% примесей, представляющих собой в основном о- и и-динитробензолы, а также (в небольших количествах) продукты окисления — пикриновую и стифниновую кислоты.
Для получения технически чистого динитробензола его очищают сульфитом натрия. Отличительной особенностью сульфитной очистки динитробензола является то, что сульфит натрия уже при 79 °С взаимодействует со всеми тремя изомерами со значительной скоростью, переводя орто- и пара-изомеры в растворимые в воде натриевые соли о- и я-нитробензолсульфокислот, а жета-изомер— в комплекс. Это. делает невозможной очистку динитробензола в расплавленном состоянии, поскольку температура плавления даже неочищенного продукта 81 °С (очищенного 89,5 °С). Сульфитную очистку проводят при 65°С, закристаллизовав предварительно расплавленный динитробензол. При этом сульфит натрия добавляют в количестве, равном количеству примесей.
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.