Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 123 >> Следующая

Температура, "С Концентрация H2SO4. %
70 75 80 85 90 95 100
20 40 60 80
0,2
0,22
0,60
0,30 0,40 0,50 1,30
0,50 0,65 1,00 2,40
0,8 1,3 2,3 4,8
2,5 3,0 5,2 10,0
4,8 7,0 11,0 18,0
15,0 18,0 24,0 36,5
88
ацетон, толуол, хлороформ; плохо растворяется а-тринитротолуол в диэтиловом эфире и сероуглероде.
Высокая растворимость а-тринитротолуола в серной кислоте (табл. 2) неблагоприятно сказывается при нитровании, так как при отделении его от отработанной кислоты путем сепарации часть продукта остается в растворе. Добавление к серной кислоте небольшого количества азотной кислоты (до 5%) приводит к некоторому снижению растворимости а-тринитротолуола, а больших количеств— к ее повышению (рис. 16).
Очень хорошо растворяется а-тринитротолуол в азотной кислоте, даже разбавленной. Это свойство используется при очистке тротила перекристаллизацией из азотной кислоты.
Со многими нитросоединениями а-тринитротолуол образует эвтектические смеси.
Химические свойства тринитротолуола. а-Тринитротолуол обладает низкой реакционной способностью. Будучи веществом нейтральным, он не реагирует с металлом корпусов боеприпасов, а малая реакционная способность позволяет применять етов смесях и сплавах с другими веществами, например с аммиачной селитрой. Это позволяет расширить ассортимент ВВ в результате использования смесей и сплавов на основе тротила.
Концентрированная серная кислота, растворяя а-тринитротолуол, при обычной температуре не взаимодействует с ним. При высокой температуре (160°С) происходит окисление а-тринитротолуола.
Концентрированная азотная кислота не только растворяет а-тринитротолуол, но уже при ПОТ медленно окисляет его в три-нитробензойную кислоту:
Рис. -16. Диаграмма растворимости о-тринитротолуола в серно-азотных кислотных смесях при 25 °С (а) и 50 °С (6").
89
Вполне вероятно, что процесс окисления идет через стадию образования тринитробензальдегида. Дальнейшее превращение альдегидной группы в карбоксильную может происходить и в отсутствие окислителя. Известно, что нитробензальдегиды вследствие высокой реакционной способности склонны к окислительно-восстановительному внутримолекулярному процессу, в результате которого образуются нитробензойные кислоты. Следовательно, в данном случае может идти реакция окисления и димеризации, приводящая к обр азов анию 2,2'-дикар бокси-3,3',5,5'-тетр анитроазоксибензол а, так называемого белого вещества, с температурой плавления 235—240 °С:
N/H N/°H %/ш V/
N02 N02 N02 NO<
При использовании смеси азотной и серной кислот вместе с би-хроматом калия метильная группа окисляется до гидроксигруппы. Концентрированная серно-азотная кислотная смесь- при высокой температуре окисляет а-тринитротолуол с разрушением бензольного ядра.
а-Тринитротолуол взаимодействует с водными и спиртовыми растворами щелочей, образуя металлические производные темно-коричневого цвета, ошибочно называемые тротилатами (под таким термином должны подразумеваться соли тротила и основания, однако металлические производные тротила имеют иное строение). Механизм реакции между ¦ водными растворами щелочей и нитросоединениями еще недостаточно ясен. Установлено, что ряд реакций быстро следуют одна за другой. Одновременно или последовательно могут протекать реакции образования аддитивных соединений, продуктов замещения и продуктов конденсации. Для а-тринитротолуола характерно два вида взаимодействия: образование тринитробензил-аниона и образование комплекса Майзенгей-мера, имеющего хиноидное строение. При этом к молекуле а-тринитротолуола в безводной среде может присоединяться до трех молекул алкоголята калия.
Металлические производные а-тринитротолуола являются взрывчатыми веществами со значительно более низкой температурой вспышки и большей чувствительностью к удару, чем а-тринитротолуол. Вещества эти чрезвычайно нестойкие. Чувствительность металлических производных а-тринитротолуола к удару близка к чувствительности инициирующих ВВ.
90
Несимметричные тринитротолуолы легко вступают в реакцию с водными и спиртовыми растворами щелочей:
СНз
NOa
Аммиак и амины приводят к аналогичной замене подвижной нитрогруппы на группу NH2 или NRR':
СНз
N02
Вопрос об образовании металлических производных а-тринитротолуола имеет наряду с теоретическим большое практическое значение. Например при промывке тротила нельзя применять содовые растворы, а также смешивать его с нитратами калия и натрия.
На реакции взаимодействия со щелочами основаны колориметрические качественные и количественные способы определения а-тринитротолуола и его несимметричных изомеров.
91
Солнечный свет действует на все изомеры тринитротолуола, вызывая их потемнение и изменение свойств (главным образом температуры затвердевания), что связано с фотоизомеризацией, приводящей к образованию хиноксимов и нитрозофенолов в результате перемещения кислорода нитрогрупп по схеме:
СН2ОН
N02
Взаимодействие а-тринитротолуола и его несимметричных изомеров с водным раствором сульфита натрия протекает по-разному. а-Тринитротолуол реагирует с сульфитом натрия при комнатной температуре очень медленно с образованием растворимого в воде аддукта красного цвета, который распадается на исходные продукты при разбавлении водой. Растворимость а-тринитротолуола в водном растворе сульфита натрия при комнатной температуре зависит от концентрации последнего:
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.