Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 123 >> Следующая

Свет вызывает медленное разложение нитрата целлюлозы. Она также способна к саморазложению, рассматриваемому как внутримолекулярное окисление. Этот процесс может ускоряться по разным причинам и, в первую очередь, при нагревании: при повышении температуры на 5°С скорость разложения удваивается. Разложение нитрата целлюлозы катализируется окислами азота.
В сухом состоянии нитрат целлюлозы легко загорается, при зажигании сгорает со вспышкой. При трении легко электризуется, возникающая при этом разность потенциалов достигает нескольких
289
киловольт. Отмечено, что в темноте нитрат целлюлозы может слабо фосфоресцировать.
В зависимости от того, для какой цели вырабатывается нитрат целлюлозы, изменяются технические условия, которым она должна удовлетворять. При изготовлении порохов особое значение имеет содержание азота, так как оно косвенно характеризует теплоту горения пороха. Важными показателями являются также растворимость в органических растворителях (от чего зависит расход летучих растворителей при изготовлении порохов), вязкость (определяющая механическую прочность готового пороха) и т. д. При производстве лаков желательно иметь продукты с возможно меньшим содержанием азота, хорошо растворимые и обладающие возможно меньшей вязкостью.
Различают следующие важнейшие марки нитрата целлюлозы:
1) коллоксилин № 2, содержащий 11,5—12% азота и применяемый для изготовления лаков, целлулоида, пленок, нитроглицериновых порохов и т. д.;
2) пироксилин № 2, содержащий 12,05—12,4% азота и применяемый в смеси с пироксилином № 1 для изготовления пироксилиновых порохов;
3) пироколлодий, содержащий 12,6% азота (впервые получен Д. И. Менделеевым) и применяемый для изготовления пироксилиновых порохов;
4) пироксилин № 1, содержащий 13—13,5% азота и применяемый в смеси с пироксилином № 2 для изготовления пироксилино-, вых порохов.
Пироксилиновыми порохами называются пороха, изготовляемые из нитратов целлюлозы с применением летучих растворителей (смеси этилового спирта и диэтилового эфира).
Нитрат целлюлозы, предназначенный для производства пироксилиновых порохов, прежде всего освобождается от воды. Раньше это достигалось крайне опасной операцией — сушкой нитрата целлюлозы в сушилках. По предложению Д. И. Менделеева сушка была заменена обезвоживанием спиртом, что позже было принято во всех странах. Обезвоженный спиртом нитрат целлюлозы в аппаратах с мешалками обрабатывают смесью этилового спирта и диэтилового эфира; при этом происходит ее пластификация. Одновременно вводят другие компоненты пороха, например стабилизаторы. Из полученной пороховой массы на гидравлических прессах выпрессовывают порох, который для удаления летучего растворителя провяливают, вымачивают в воде и сушат при умеренном нагревании.
При изготовлении нитроглицериновых порохов баллиститного типа нитрат целлюлозы нагревают с большим количеством воды, добавляя нитроглицерин и другие компоненты пороха. По окончании «варки» пороховую массу отжимают от воды и направляют на горячие вальцы, где она освобождается от избытка воды и пластифицируется, превращаясь в мягкое эластичное полотно. Полотно, свернутое в рулоны, подают на гидравлические прессы, валки ко-
290
торых нагреты до 80—85 "С, и выпрессовывают нитроглицериновый порох. Благодаря применению нелетучего растворителя — нитроглицерина, технологический процесс резко сокращается и упрощается.
При производстве нитроглицериновых порохов кордитного типа нитрат целлюлозы обрабатывают в аппаратах с мешалками раствором нитроглицерина в летучем растворителе. Из полученной массы выпрессовывают порох, который для удаления летучего растворителя сначала провяливают при комнатной температуре, а затем сушат при повышенной температуре.
ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Нитрат целлюлозы получают действием на целлюлозу азотной кислоты концентрации выше 77%- При этих условиях происходит этерификация. Более слабая азотная кислота приводит к образованию аддитивного соединения, которое легко разлагается на исходные вещества даже при действии холодной воды. Содержание, азота в нитрате целлюлозы повышается с увеличением концентрации азотной кислоты.
Обычным методом получения нитрата целлюлозы является обработка целлюлозы серно-азотными кислотными смесями. Изменяя состав кислотной смеси (главным образом, содержание з ней воды), в зависимости от вида целлюлозы, модуля ванны и других факторов можно получить различные виды нитрата целлюлозы. Ниже показано влияние состава нитрующей смеси на содержание азота в нитрате целлюлозы:
Содержание азота в нитрате целлю- 8—12 12—12,75 13—13,5 лозы, %
Состав кислотной смеси, %
HNOs 25—35 23—25 25—26
H,S04 47—55 59—62 63—69
Н20 17—20 15—16 9—11
Чтобы достичь хорошей смачиваемости рыхлой целлюлозы, а также необратимости процесса этерификации, приходится применять большие избытки кислотной смеси: обычно 30—50-кратный избыток (от массы целлюлозы), а в некоторых случаях даже 80—100-кратный избыток.
При исследовании механизма этерификации целлюлозы серно-азотной кислотной смесью было установлено, что реакция обусловливается взаимодействием гидроксильных групп целлюлозы с ионом NOj. Это подтверждено тем, что при использовании для этерификации азотной кислоты, меченной 180, в нитратной группе полученного нитрата целлюлозы содержатся два атома ,80. При этом показано также, что кислород гидроксильной группы целлюлозы при этерификации не выделяется.
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.