Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 123 >> Следующая

Нитроизобутилглицеринтринитрат представляет собой слегка желтоватую, вязкую, сиропообразную жидкость с плотностью pi5= 1,68 г/см3, не имеющую запаха и жгучую на вкус. Температура замерзания ниже — 35 °С.
Продукт ил.еет нулевой кислородный баланс. Теплота взрыва его 7120 кДж/кг (на 7% больше, чем у нитроглицерина).
Нитраты целлюлозы
Нитрат целлюлозы (нитроклетчатка, пироксилин) впервые получен Браконо в 1833 г. при действии азотной кислоты на клетчатку.
Производство нитрата целлюлозы в промышленном масштабе стало возможным лишь в 1869 г., когда Абель предложил измельчать нитрат целлюлозы на голландерах с целью извлечения кислот из внутренних труднодоступных частей волокна. Это позволило получить стойкий нитрат целлюлозы, пригодный для длительного хранения.
С 1879 г. нитрат целлюлозы стали широко применять в качестве метательного средства (пороха) в артиллерии и как бризантное ВВ в виде прессованных шашек. В 1885 г. была получена смесь нитрата целлюлозы с нитроглицерином, названная «гремучий студень», который также стали использовать в качестве бризантного ВВ. Позднее (в 1889 г.) подобные смеси нитроглицерина с высокоазотным нитратом целлюлозы были предложены в качестве пороха. Состав Нобеля был назван баллиститом, состав Абеля —кордитом. Такие пороха были бездымными и более мощными, чем
287
применявшийся до этого черный порох. В настоящее время на вооружении всех стран мира находятся исключительно бездымные пороха. Составы их значительно изменились, стали многокомпонентными, однако основой для них по-прежнему является нитрат целлюлозы. Последний стали применять и во взрывчатых смесях в сочетании с нитраминами и другими веществами. Нитрат целлюлозы используется и для мирных целей, например, для изготовления целлулоида, кинопленки, быстросохнущих лаков и др.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ НИТРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Целлюлоза является высокомолекулярным соединением, в одно звено ее может быть введено до трех нитратных групп. Процесс образования азотнокислых эфиров целлюлозы можно выразить следующим уравнением:
[СвН702(ОН)3]„ + ЗпНШз ч=*= [C6H702(ON02)3]„ + 3nH20
снаОн
сн2он
'л-2
CHgOH
02no
ono,
-СГ
СНаОШг
CH2ONQ»
ono,
/2-2
CHjON03
Реакция образования азотнокислого эфира целлюлозы является не полностью обратимой, так как денитрация нитрата целлюлозы обычно сопровождается побочными процессами окисления и гидролиза. При полном замещении всех гидроксильных групп в целлюлозе получается трехзамещенный азотнокислый эфир, содержащий 14,1% азота, при замещении двух гидроксильных групп — нитрат целлюлозы с содержанием 11,13% азота и при замещении одной гидроксильной группы — нитрат целлюлозы с содержанием 6,77% азота. Нитратные группы распределены в макромолекуле нитрата целлюлозы неравномерно в силу неодинаковой легкости замещения гидроксильных групп и разной доступности макромолекул в различных частях волокна.
Таким образом, нитраты целлюлозы отличаются химической и физической неоднородностью. Тот или иной вид нитрата целлюлозы нельзя считать индивидуальным продуктом, состав которого можно выразить какой-либо эмпирической формулой. Даже нит-
288
рат целлюлозы с содержанием азота 14,14%, У которого замещены все гидроксильные группы, может резко различаться по длине макромолекул..
Степень этерификации нитратов целлюлозы обычно характеризуется содержанием азота (в процентах), от содержания азота зависит и,/плотность нитратов целлюлозы: при содержании азота 13,20% она равна 1,659 г/см3. Большое практическое значение имеют и другие свойства нитратов целлюлозы: растворимость и набухание ,в различных растворителях; степень полимеризации (вязкость растворов), термическая стойкость.
Растворители для нитрата целлюлозы можно разделить на следующие группы: собственно растворители, которые вызывают сначала набухание, а затем и растворение нитрата целлюлозы; смешанные растворители — смеси веществ, из которых каждое в отдельности не'вызывает растворения нитрата целлюлозы, но в смеси они являются хорошими растворителями; пластификаторы — группа нелетучих (высококипящих) растворителей, вводимых в нитрат целлюлозы для улучшения механических свойств изделий из него. Растворимость нитрата целлюлозы в различных растворителях зависит от многих факторов, в первую очередь от содержания азота и от условий, в которых получен нитрат целлюлозы. Выбор растворителей обусловливается видом изделия. Так, при производстве пороха достаточно перевести нитрат целлюлозы в набухшее состояние, при получении же лаков нитрат целлюлозы необходимо растворить полностью.
Вязкость растворов нитрата целлюлозы зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также от условий этерификации, стабилизации и наличия в растворах минеральных солей, которые нитрат целлюлозы легко поглощает.
Нитрат целлюлозы способен адсорбировать органические растворители и кислоты. Это значительно усложняет освобождение ее от кислот в производстве.
Концентрированные растворы минеральных кислот разрушают нитрат целлюлозы. Азотная кислота вызывает деструкцию молекулы нитрата целлюлозы с образованием веществ, растворимых в воде и кислотах. Щелочи легко омыляют нитрат целлюлозы. Напротив, к действию окислителей нитрат целлюлозы сравнительно устойчив. Восстановители частично регенерируют ее в целлюлозу, при этом процесс сопровождается окислением и восстановлением продуктов взаимодействия.
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.