Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 123 >> Следующая

В отработанной кислоте содержится в растворенном виде 4— 6% диэтиленгликольдинитрата, склонного к разложению, поэтому длительный отстой ее, как это имеет место в производстве нитроглицерина, недопустим. Отработанную кислоту сразу же направляют на стабилизацию, которая осуществляется в церштор-колон-* не (рис. 73). Отработанная кислота поступает в сборник /, откуда через мерник 2 передается в первый сосуд церштор-колонны 3, состоящей из пяти сосудов 3—7. Кислая промывная вода после промывки направляется в сборник 8, где отделяется еше небольшое количеств увлеченного нитропродукта, а оттуда — в мерник 9 и затем в третий сосуд церштор-колонны 5.
Перед началом работы церштор-колонну заполняют 70%-ной серной кислотой и нагревают паром до 90—100 °С; в дальнейшем эта температура поддерживается за счет выделяющейся теплоты реакции. За время прохождения отработанной кислоты нитропродукт, содержащийся в ней, полностью разлагается. Нагретая кислота из последнего сосуда церштор-колонны 7 поступает в холодильник // и оттуда на денитрацию и концентрирование. Разбавленная азотная кислота из пяти сосудов церштор-колонны по
На абсорбцию
Рис. 73. Схема установки для стабилизации отработанной кислоты в производстве диэтиленгликольдинитрата.
/—сборник отработанной кислоты; 2, 9—мерникн; 3—7—сосуды церштор-колонны; 8—сборник промывной воды; 10—12—холодильники.
280
общему трубопроводу направляется в холодильник 12 и оттуда снова в церштор-колонну. Окислы азота идут на абсорбцию через холодильник 10.
П ентаэр итр иттетр анитр ат
Пентаэритриттетранитрат (пентрит, ТЭН) является азотнокислым эфиром многоатомного спирта .пентаэритрита:
CH2ON02 I
02NOH2C—С—CH2ON02 I
CH2ON02
Получен в 1894 г. этерификацией пентаэритрита. С. П. Вуколов первым изучил его взрывчатые свойства и показал, что из эфиров азотной кислоты ТЭН —наиболее стойкое и наименее чувствительное к механическим воздействиям ВВ.
ТЭН — одно из мощных бризантных ВВ, для производства которого имеется практически неограниченная сырьевая база.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ТЭНа
Действием концентрированной азотной кислоты пента-эритрит легко может быть превращен в эфир:
С(СН20Н)4 + 4HN03 =<=fc- C(CH2ON02)4 + 4Н20
Модуль ванны берется таким, чтобы отработанная кислота содержала 80—82% HN03. Уменьшение модуля ванны и концентрации исходной азотной кислоты приводит к интенсивным окислительным процессам. На окислительные процессы также влияют температура реакции и окислы азота, поэтому температура этерификации не должна быть выше 20 °С. Для полного выделения ТЭНа отработанную кислоту разбавляют водой до концентрации 40—50% по HN03.
По другому способу ТЭН получают через сернокислый эфир с последующей переэтерификацией его при 55—60 °С азотной кислотой. При действии серной кислоты на пентаэритрит образуются сложные эфиры:
С(СН2ОН)4 + nH2S04 С(СН2ОН)4_ж(СН2080зН)л + хН20 + (и - x)H2S04
где х = 2, 3 и 4.
Превращение этих продуктов в полный эфир азотной кислоты происходит под действием концентрированной азотной кислоты:
C(CH2OH)4-*(CH2OS03H)x + 4HN03 =<=* C(CH2ON02)4 + (4 - *)Н20 + *H2S04
Переэтерификация пентаэритритди- или пентаэритриттрисуль-фата происходит труднее, чем этерификация пентаэритрита; если этерификация идет с довольно большой скоростью даже при 0°С,
Ю Зак. 884
281
то переэтерификация начинается при 35—40 °С, а с достаточной скоростью протекает только при 55—60 °С.
Промежуточным продуктом переэтерификации пентаэритритди-и пентаэритриттрисульфатов является пентаэритритдинитрат-дисульфат C(CH2ON02)2(CH20S03H)2, который в небольшом количестве содержится в ТЭНе в качестве примеси. Смешанные эфиры нестойки и являются причиной низкой стойкости нестаби-лизированного ТЭНа.
Для получения стойкого ТЭНа, свободного от смешанных эфиров, этерификацию пентаэритритдисульфата азотной кислотой проводят при повышенной температуре (55—60 °С). Однако для полного удаления нестойких примесей ТЭН необходимо подвергать специальной стабилизации — кипячению е содовым раствором (содовой варке) и перекристаллизации. Промытый водой ТЭН обрабатывают в течение 1 ч кипящим 1%-ным раствором соды и после фильтрования растворяют в ацетоне. В полученный раствор-добавляют карбонат аммония для нейтрализации оставшихся в ТЭНе минеральных и органических кислот.
ТЭН представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 141,3 °С и плотностью 1,77 г/см3. ТЭН не-гигроскогшчен, растворимость его в воде при 19°С равна 0,01%, а при 100 °С —0,035%. Лучшим растворителем для перекристаллизации ТЭНа является ацетон.
ТЭН — вещество нейтральное и на металлы не действует. Продолжительное действие воды при 100 и 125 °С (под давлением) приводит к гидролизу — отщеплению HN03 и образованию пента-эритритдинитрата. Растворы щелочей и разбавленные кислоты гидролизуют ТЭН значительно легче, чем вода; концентрированные кислоты вызывают переэтерификацию.
ТЭН —твердое вещество — достаточно стоек и превосходит по. стойкости многие нитраты многоатомных спиртов. Энергия активации термического разложения ТЭНа при 161—233 °С составляет 196 кДж/моль. Воспламеняется ТЭН с трудом; зажженный (в небольших количествах), сгорает спокойно.
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.