Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 123 >> Следующая

Нитрогликоль получают этерификацией этиленгликоля на таких же установках, как при получении нитроглицерина, и по весьма сходному технологическому режиму. Вследствие низкой температуры замерзания нитрогликоля процесс этерификации можно вести при более низкой температуре, что сокращает потери продукта за счет улетучивания и растворения в отработанной кислоте. Склонность кислого нитрогликоля к разложению меньше, чем кислого нитроглицерина, поэтому опасность его производства ниже. Для приготовления незамерзающих/ динамитов используют смесь нитроглицерина с нитрогликолем ((обычно 50:50), которую приготовляют путем нитрования смеси Глицерина с этиленглико-
лем.
277
S76
Нитрогликоль может быть получен и непосредственным нитрованием этилена без перевода его в гликоль. Нитрование ведут пропусканием этилена через серно-азотную кислотную смесь при 50 °С в присутствии нитрата серебра в качестве катализатора. Образуется маслообразный продукт плотностью 1,47 г/см3, состоящий в основном из смеси нитрогликоля и нитроэтилового спирта. Нитрогликоль отделяют от этой смеси перегонкой с острым паром. Схема процесса нитрования:
I. СН2=СН2 + HN03 —> CH2(N02)—СН2ОН
нитроэтиловый спирт
CH2(N02)—CH2OH + HN03 —> CH2(N02)—CH2ON02 + Н20
нитроэтил нитрат
II. СН2=СН2 + 2HN03 —> ONOCH2—CH2ON02 + 2Н20
гликольннтритинтрат
ONOCH2—CH2ON02 + HN03 —> CH2(ON02)—CH2ON02 + HN02
нитрогликоль
Реакции протекают одновременно и получается смесь из 40— 50% нитрогликоля и 50—60% нитроэтилнитрата с общим выходом до 60—70% в расчете на этилен.
При взаимодействии окиси этилена с азотной кислотой и последующей этерификации серно-азотной кислотной смесью также можно получить нитрогликоль:
+ НМОз
H2C-_CH2 + HN03 —* CH2(OH)-CH2ON02 _що > CH^ONO^-CHjONOi. О
ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЬДИНИТРАТ
Диэтиленгликольдинитрат (дигликольдинитрат, динитро-дигликоль) является сложным эфиром азотной кислоты и простого эфира — диэтиленгликоля:
/СН2—CH2ON02 ХСН2—CH2ON02
Впервые он был описан Ринкенбахом в 1927 г. Начиная с 1933 г., в Германии проводятся широкие исследования дигликольдинитра-та с целью применения его для производства порохов, и к 1938— 1939 гг. промышленность была практически полностью переведена на нитродигликолевые пороха. Нитродигликолевый порох вместо нитроглицеринового в настоящее время изготовляется во многих странах. Этому способствует лучшая пластифицирующая способность диэтиленгликольдинитрата, позволяющая вводить его в порох в меньших количествах; пороховая масса на основе диэтиленгликольдинитрата легче обрабатывается на вальцах, более пластична, допускает введение больших количеств непластифицирую-щих кристаллических веществ (например, нитрогуанидина); процесс вальцевания протекает с меньшей вероятностью вспышек.
278
Основное достоинство диэтиленгликольдинитрата — возможность производства его из синтетического сырья.
Диэтиленгликольдинитрат представляет собой, бесцветную жидкость со следующими физическими характеристиками:
Плотность р^, г/см3 1,385
Вязкость при 20 °С, сПа-с 0,81
Температура затвердевания, °С
стабильной формы 2
лабильной формы —10,9
Давление паров, Па
при 20 °С 0,48
при 60 °С 17,3
Летучесть его в два раза больше, чем у нитроглицерина, и в четыре раза меньше, чем у нитрогликоля.
Дигликольдинитрат хорошо растворим в нитроглицерине, нит-рогликоле, диэтиловом эфире, метиловом спирте; нерастворим в этиловом спирте, четыреххлористом углероде и сероуглероде. Растворимость в 100 г воды при 25 °С составляет 0,40 г, при 60 °С — 0,4-6 г. О растворимости диэтиленгликольдинитрата в серно-азот-ных кислотных смесях можно судить по рис. 71.
Диэтиленгликольдинитрат хорошо пластифицирует нитрат целлюлозы (значительно лучше, чем нитроглицерин, но несколько хуже, чем нитрогликоль).
Химические свойства дигликольдинитрата аналогичны свойствам нитроглицерина. Однако гидролиз его в кислой или щелочной среде протекает медленнее, чем гидролиз нитроглицерина (рис. 72). С другой стороны, диэтиленгликольдинитрат значительно легче разлагается отработанной кислотой.
Взрывчатые характеристики его ниже, чем у нитроглицерина:
Температура вспышки, "С 210—2
Расширение в бомбе Трауцля, мл 425
Объем газообразных продуктов взрыва, л/кг 919
Теплота взрыва, кДж/кг 4459
Чувствительность к удару низкая: взрывается при падении груза массой 2 кг с высоты 175—170 см.
Рис. 71. Растворимость диэтиленгликольдинитрата в смеси кислот.
Рис. 72. Скорость гидролиза нитроглицерина (/), нитрогликоля (2) и днннтроднгликоля (Я) серно-азотиой кислотной смесью.
279
Диэтиленгликольдинитрат получают этерификацией диэтилен^ гликоля серно-азотной кислотной смесью на таких же установках^ что и в производстве нитроглицерина, но технологический процесс, имеет некоторые особенности. Процесс проводят при 15—20 °С, а] по окончании этерификации массу охлаждают до 10 °С. Сепаратор; снабжен змеевиками для охлаждения реакционной массы на случай подъема температуры выше 10 °С.
Отделенный от отработанной кислоты продукт содержит в растворенном виде значительное количество азотной кислоты, поэтому его продолжают охлаждать и в чане предварительной промывки.
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.