Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 95 96 97 98 99 100 < 101 > 102 103 104 105 106 107 .. 123 >> Следующая

Нитроэфиры могут быть получены при взаимодействии галоген-алкилов с нитратом серебра:
R8CX + AgN03 —> R3CON02 4- AgX
где X = CI, Br, I; R = H, Alk.
Более удобным и широко распространенным способом получения нитроэфиров, особенно в промышленности, является этерификация Спиртов азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью.
Механизм этерификацйи спиртов азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью аналогичен механизму образования нитросоединений. Ингольд этерификацию спиртов'рассматривает как О-нитрование. Процесс идет в две стадии, причем первая стадия
9 Зак. 834
261
протекает медленно, а вторая быстро:
roh+noj ro, —U ron02 + h+
*-' L \н J
k-l k2.
Процесс этерификации является обратимым. Чтобы реакция шла в нужном направлении, необходим активный акцептор протонов, например HSOJ или NOjj. Реакция идет тем быстрее, чем больше положительный заряд на азоте. Таким зарядом обладает катион нитрония NO2, поэтому концентрированная серно-азотная кислотная смесь является более сильным этерифицирующим* агентом, чем чистая азотная кислота.
Первичные спирты этерифицируются азотной кислотой легче, чем вторичные. В многоатомных спиртах а-гидроксильные группы более реакционноспособны, чем В-гидроксильные группы. Например, по Ингольду механизм этерификации глицерина может быть представлен следующей схемой:
сн2он сн2ош2 сн2ош2 ch2on02
J , Быстро I Быстро J Медленно |
снон : y снон " снон : * chono2
I I I I
ch2oh ch2oh ch2on02 ch2on02
Для получения тринитрата глицерина используют безводные серно-азотные кислотные смеси, в то время как динитрат глицерина получают с использованием чистой азотной кислоты. Повышение содержания азотной кислоты в отработанной кислоте увеличивает выход нитроэфира, а повышение содержания воды, наоборот, уменьшает выход нитроэфира вследствие его гидролиза. Серная кислота ускоряет этерификацию, но при определенном избытке разлагает продукты этерификации или вызывает переэтерифика-цию — замену нитрогруппы сульфогруппой.
В качестве водоотнимающего средства при этерификации спиртов можно применять уксусный ангидрид или смесь его с ледяной уксусной кислотой. В этом случае исключается образование сульфатов, наличие которых во взрывчатых нитроэфирах нежелательно, так как они понижают стойкость последних и затрудняют стабилизацию.
Нитроэфиры получают при невысокой (10—20°С) температуре; повышение температуры увеличивает скорость не только- этерификации, но и- обратной- реакции омыления, а также процессов окисления. Окислительные процессы снижают выход нитроэфиров и увеличивают опасность производства.
Повышение температуры при 'этерификации особенно опасно для некоторых нитроэфиров, обладающих низкой стойкостью в неочищенном состоянии. Оно может вызвать саморазложение получаемого продукта, которое часто ускоряется окислами азота. Безопасность процесса гарантируется строгим соблюдением температурного режима и предупреждением образования окислов азота.
262
Глава 9
ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ НИТРАТОВ СПИРТОВ Глицеринтринитрат
Глииеринтринитрат (нитроглицерин, НГЦ) представляет собой полный сложный эфир глицерина и азотной кислоты: ch2(on02)—ch(on02)—ch2on02
Название нитроглицерин неправильно, так как это соединение не содержит нитрогрупп, связанных непосредственно с углеродом, но оно общепринято и сохранилось в технике.
Нитроглицерин является одним из самых мощных и чувствительных бризантных ВВ, обращение с которым требует особой внимательности и осторожности. Впервые он был получен Собреро в 1846 г. •
Несмотря на высокие взрывчатые свойства, нитроглицерин долгое время не находил применения вследствие высокой чувствительности к удару." Возможность использования нитроглицерина показал знаменитый русский химик Н. Н. Зинин, который в 1853— 1855 гг. во время Крымской войны вместе с военным инженером В. Фч. Петрушевским изготовил большое количество нитроглицерина и снаряжал им гранаты.
Шведский инженер Альфред Нобель в Швеции в 1864 г. организовал производство нитроглицерина, который стали применять в горнодобывающей промышленности. В 1888 г. он разработал порох из нитроглицерина и коллоксилина, названный подобно пироксилиновому пороху бездымным. Бездымный порох на основе нитроглицерина обладает высокими баллистическими свойствами и в настоящее время большая часть нитроглицерина идет на его производство.
Однако в_ последние годы нитроглицерин стали широко использовать и для" мирных целей в составе пластичных ВВ (динамекс и др.). Так, в Швеции в 1969 г. пущен завод пластичных ВВ на основе нитроглицерина мощностью 1500 т/год.
Периодический метод производства нитроглицерина, разработанный Нобелем, прошел - эволюцию через периодический метод Натана, Томсена и Рицтула, непрерывные методы Шмида и Ра-чинского до непрерывного метода Биацци и инжекторного метода с полным автоматическим контролем и управлением.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ НИТРОГЛИЦЕРИНА
Нитроглицерин обычно получают путем обработки глицерина серно-азотной кислотной смесью:
Предыдущая << 1 .. 95 96 97 98 99 100 < 101 > 102 103 104 105 106 107 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.