Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ: Учебник для вузов — Л.: Химия, 1981. — 312 c.
Скачать (прямая ссылка): orlova1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 123 >> Следующая

Циклотриметилентринитрозамин является недорогим и достаточно мощным ВВ с малой чувствительностью к удару. Недостаток его—низкая стойкость в присутствии даже небольших примесей веществ, имеющих кислые свойства. Стойкость может быть повышена перекристаллизацией продукта из метилового спирта или ацетона.
Циклотриметилентринитрозамин легко получается при быстром приливании водного раствора уротропина к водному раствору нитрита натрия (5 моль NaN02 на 1 моль C6Hi2N4) и слабой азотной кислоты; при этом температура должна быть низкой (0—5°С), а рН 1. Понижение кислотности среды направляет реакцию в сторону образования динитрозопентаметилентетрамина.
Реакция нитрозирования уротропина сопровождается бурным газовыделением, поэтому продукт флотируется на поверхности реакционной массы с образованием устойчивой, трудно перемешиваемой пены. Повышение температуры способствует разложению образующегося нитрозосоединения и может привести к выбросу реакционной массы из аппарата.
258
Разработаны периодический и непрерывный способы получения циклотриметилентринитрозамина. При периодическом способе раздельно приготовляют и охлаждают сильно разбавленные водяные растворы уротропина, нитрита натрия и серной кислоты. В реакторе смешивают раствор уротропина (0,2 моль) с раствором серной кислоты (0,55 моль) и приливают раствор нитрита натрия (1 моль). После 20-минутной выдержки продукт отфильтровывают и промывают водой.
При непрерывном способе охлажденные растворы уротропина, нитрита натрия и серной кислоты вводятся одновременно в нижнюю часть цилиндрического аппарата, который снабжен мешалкой, змеевиком и патрубком в верхней части для отвода реакционной массы. Реакция протекает быстро, но образующийся продукт удаляется через патрубок с трудом, так как собирается на поверхности в виде пены.
»/29*
Часть III
НИТРАТЫ СПИРТОВ (О—NO2)
Нитраты спиртов, или нитроэфиры, составляют основу бездымных порохов и твердых ракетных топлив, а также входят в состав многих промышленных ВВ — динамитов-, победитов, некоторых аммонитов и др. Ассортимент используемых для вооружения и промышленных целей нитроэфиров, который долгое время ограничивался нитроглицерином и пироксилином, все время расширяется. Широкому применению нитроэфиров в мирной технике, несмотря на их высокую чувствительность к механическим воздействиям и относительно низкую стойкость, способствует легкость получения,, доступность исходных материалов и высокие взрывчатые свойства. Многие нитроэфиры способны пластифицировать высокомолекулярный нитроэфир — нитрат целлюлозы, что используется при производстве высокоэнергетического баллиститного пороха.
Некоторые нитроэфиры, например тетранитрат пентаэритрита (ТЭН), благодаря высокой чувствительности к детонационному импульсу и малому критическому диаметру детонации используют для снаряжения капсюлей-детонаторов, детонирующих шнуров и детонаторов.
По свойствам нитроэфиры, в которых нитрогруппа связана с углеродом через кислород —О—NO2, резко отличаются от нитросоединений и нитраминов. Эту группировку атомов называют нитратной, а нитроэфиры рассматривают как О-нитросоединения.
Атомы С, О и N нитратной группировки лежат в одной плоскости и кратность связи нитрогруппы с кислородом несколько больше единицы. Длины связей и углы между ними следующие:
Связь нитрогруппы с кислородом доказывается реакцией восстановления нитроэфиров с образованием исходного спирта и аммиака:
ih]
RONOj -> ROH + NH3
Нитроэфиры низших спиртов — жидкости с температурой кипения значительно ниже температуры кипения соответствующих нитросоединений.
260
Характерным свойством нитроэфиров является их способность, к гидролизу как в щелочной, так и в кислой среде: - '
RONQ, + Н20 ч=± ROH + HNO,
Специфичной для нитроэфиров является реакция переэтерифи-кации. В частности, взаимодействие их с серной кислотой приводит к замене нитрогруппы сульфогруппой: ^
RON02 + H2SO« ROSO3H+HNO3 -
Благодаря подвижности нитрогруппы, нитроэфиры способны нитровать различные органические соединения в кислой, и щелочной средах.
Некоторые нитроэфиры образуют продукты присоединения с ароматическими нитросоединениями. Интересным свойством нитроэфиров является их способность катализировать реакции полимеризации, например, нитроглицерин инициирует полимеризацию стирола и метилметакрилата.
Низкая энергия связи О—N02 в нитроэфирах 147— 172 кДж/моль по сравнению с энергиями связи С—N02 в нитро-углеводородах (218—239 кДж/моль) и N—N02 в нитрамийах (172—197 кДж/моль) объясняет их низкую термическую стойкость. Температура вспышки нитроэфиров 195—215 °С. Термический распад ВВ этого класса характеризуется резким- автокаталитическим ускорением и часто заканчивается взрывом. Особенно низкой стойкостью отличаются влажные продукты, плохо отмытые от кислоты. Этерификация спирта й выделение продукта реакции • являются опасными операциями из-за нестойкости «кислых» нитроэфиров. Нитроэфиры являются более мощными ВВ, чем соответствующие нитросоединения благодаря лучшему кислородному балансу.
Все нитроэфиры токсичны. Попадание в организм приводит к расширению сосудов, головной боли, а при больших концентрациях к смерти. В небольших количествах некоторые из них (нитроглицерин, ТЭН и др.) используются в медицинской практике как сосудорасширяющие средства.
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 123 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.