Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 54 >> Следующая

110
Таблица 4
Зависимость времена проявления скрытого изображения в кристалле ПА от содержания протомоактивкых добааон. Время облучения 5 мая, температура терм о проявлен ни 230° С
п п. Характеристика образца мин
1 Исходный ПА 15
2 ПА+5,1-10-2 % НО^ 9
3 ПА + 5.ГМ0-2 % С(Н,). 20
4 ПА4-5.0-10"3 % НРО^- 2о
Примечание. 'терИ — время термопрояв-лення.
тельство затрудненности за ла ПА.
Как и можно было ожидать в соответствии с изложенным выше механизмом зародышеобразова-ния, акцепторы протонов увеличивают время проявления скрытого изображения в ПА, а доноры его уменьшают- (табл.4). Дополнительные данные о механизме фототермического процесса в кристаллах ПА можно найти в работах (60, 61].
Как уже отмечалось, проявление скрытого изображения начинается на поверхности кристалла, хотя возникает оно по всему объему. Этот факт—еще одно евнде->браэовання в объеме кристал-
Рсгулированне термостабальностн ПА
Исходя из представленного выше механизма НТР ПА, можно предложить некоторые способы регулирования его термостабильности. Поскольку основной практически важной задачей является повышение тер-мостабнльностн [4, 62], то в дальнейшем мы будем говорить только о стабилизации ПА.
Видима, самым простым способом является химический, т. е. повыше-иие термостабильности за счет уменьшения содержания таких примесей, как ионы переходных металлов, С10^~, избыток кислоты. Наиболее труд-ноудаляемой примесью из них является хлорат-ион. Можно рекомендовать способы селективного окисления С!03-до СЮ;-, либо восстановления С10^" до С1~- В частности, нам удалось повысить стабильность ПА восстановлением прнмеси С\0{ в этанольном растворе БпСЬ. В водном растворе эффект значительно слабее, видимо, за счет заметной гидролитической кислотности раствора 5пС!г.
Другой химический способ — введение в ПА протоноакцепторных добавок. Несомненно, что эмпирически найденные стабилизаторы ПА, такие как НРО^, ЭО^-, РИ^- [4, 62], действуют именно за счет протоноак-цепторного эффекта. На рис. 2, 3 приведены иллюстрирующие примеры для добавки иона НРО^~.
Альтернативный способ можно предложить из анализа кристаллов химических особенностей НТР ПА. Действительно, по литературным данным [11, 15] максимальной реакционной способностью обладают кристаллы ПА с характерным размером порядка 30 мкм. Экстремальный характер зависимости скорости НТР от размеров кристаллов хорошо согласуется с кристаллохимическими особенностями зародышеобразования. Действительно, при больших размерах кристаллов величина их удельной поверхности мала, поэтому относительная (на единицу массы ПА) скорость зародышеобразования также невелика. Наоборот, при слишком малых размерах кристаллов процесс зародышеобразования будет затруднен, так как оптимальные условия для его протекания реализуются на глубине 2—3 мкм от поверхности кристалла. Естественно поэтому, что при уменьшении диаметра кристалла до размера меньше 4—5 мкм скорость НТР стремится к нулю [11, 15].
Легко получить кристаллы ПА с характерными размерами 1 мм и более, однако этот путь, видимо, не приемлем для применения ПА в сос-
120
таве смесевого топлива. В этом отношении лучше рекомендовать уменьшение размеров зерна до минимально возможных — порядка микрона. Конечно, самым эффективным будет совместное воздействие всех ука-занных факторов: синтез микронных кристаллов ПА, очищенного от следов ионов СЮ^~ переходных металлов и содержащего протоноакцептор-ную добавку.
ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ
В предыдущих разделах изложен наиболее вероятный, по нашему мнению, механизм НТР. Основным моментом при определении термоста-биЛьностн «чистого» ПА является присутствие примеси ионов С10^", Конечно, нельзя считать, что начисто удалив следы этой примеси, мы полностью стабилизируем ПА. Перхлорат аммония — термодинамически неустойчивое соединение, поэтому нет способов его полной стабилизации. Можно лишь кинетически затруднить процесс распада ПА, перекрыв самый лёгкий путь. Для чистого ПА таким путем, как мы полагаем, является хлоратный, Можно реализовать и целый ряд других путей. Например, как показано в работах [30, 63], доминирующим механизмом распада ПА может стать . перманганатнын — инициирование НТР добавкой нона МпО^. Особенностью предложенного нами механизма является то, что он описывает НТР реального чистого кристалла ПА, содержащего только технологические прнмесн.
В заключение необходимо обратить внимание на ряд вопросов, которые еще требуют дополнительного исследования. Например, желательно было бы точнее оценить расстояние от поверхности, на котором начинается зародышеобразованне при НТР, По данным Раевского с соавторами это расстояние составляет 20—30 мкм, а по данным работ [19, 20] (если только электронно-микроскопические фотографии, которые в них приведены, относятся к зародышам, а не ямкам сублимационного травления) — величину порядка единиц микрона.
Другим вопросом, требующим дополнительного исследования, является анализ роли дислокаций в процессе зародышеобразования при: НТР. Судя по фотографиям, приведенным в [19, 20], образование новых ядрышек перед фронтом растущего зародыша (опять же с оговоркой, что это не ямки травления) можно действительно связать с появлением дислокаций. Однако, во-первых, подобный процесс, как уже говорилось,, уместнее назвать ростом зародыша. Во-вторых, имеющихся данных недостаточно для суждения о причинно-следственных взаимоотношениях,, существующих в процессе роста зародыша, описанном в работах [19, 20].
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.