Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 54 >> Следующая

Влияние УФ-облучения
При облучении монокристалла ПА УФ-светом через прозрачный трафарет в кристалле появляется скрытое изображение трафарета, которое удается проявить, нагревая кристалл в условиях НТР (см; рис. 7). Изображения появляются на верхней и нижней поверхностях монокристалла, но не в его объеме. Если облученный кристалл расколоть в плоскости', параллельной облучаемой
Рис. 7. Микрофотография проявленного изображения трафарета в кристалле ПА. Слева представлен трафарет
грани, изображение можно Проявить и на свежеобразованных поверхностях. Анализ показал, что прн УФ-облучении, как и при действии более жесткой у- или рентгеновской радиации [29, 33], в кристалле ПА образуются и накапливаются хлорат-ионы.
Влияние СЮ*
По данным [34] С10я ускоряет процесс НТР ПА. Наши исследования показали, что предварительная выдержка ПА в атмосфере С10з прн парциальном давлении 2,5 мм рт. ст. и комнатной температуре уже в течение 10 минут уменьшает длительность индукционного периода НТР на 3—5 мин. Кроме того, оказалось, что выдерживание частично разложенного ПА в атмосфере СЮ2 также слегка изменяет скорость последующего разложения (рис. 8) и лишь после 30%-ного разложения получасовая выдержка в атмосфере С102 не сказывается на кинетической кривой.
Интересно было узнать, с чем реагирует С10з в ПА: с катиоииой или анионной подрешеткой? С этой целью была исследована возможность взаимодействия СЮя с ЫНз, ЫН4С1, КС104, что эквивалентно системам:
110
аоа+гдн+—* сюі+СЮ7—*
(21) (22) (23)
/ — исходный; Э — обработан после 46 мин НТР; 5 — после 60; 4 — после 80 мин от на-
Рнс. 8. Влияние обработки С!03 на термолиз частично разложенного ПА. Врет об
чала разложения. Температура 230°С
работки 30 мин:
і. чин

Как показал масс-спектрометрическнй анализ газообразных продуктов, реакция (21) протекает очень быстро при комнатной температуре, реакция (22)—достаточно быстро прн 60—70°С, реакция (23)—не идет. Таким образом, результаты наших исследований показали, что двуокись хлора может взаимодействовать с татибнной решеткой ПА или с аммиаком, но не взаимодействует с йерхлорат-иоиом".
Согласно литературным данным [2, 7] аммиак ингибирует НТР ПА. Мы исследовали некоторые особенности этого эффекта, исходя из других . щнзддошлД1ипы1гХЯ8} яоаде ^зо1Юпг переходя ГГртТ-« 240*С скорость НТР ПА пада4пг"|Гдоетигйет мцаяяум* ^&=9Б&С.гКжк предположил Кайдымое [36], этот эффект объясняется тем, что сам ПА является катализатором разложения НСЮ4, причем каталитическая способность решетки ПА в ромбической фазе значительно выше, чем в кубической. В этой связи естественно было ожидать, что минимум на кривой скорость разложения — температура должен приходиться не иа 252, а на 241—243°С. Мы предположили, что смещение температуры минимума от 241—243 к 252 С обусловлено инерционностью фазового перехода : при нагревании образца от комнатной температуры До 341°Б в нем содержится большое количество ромбической фазы, иедлвино перйходя-
в начальные периоды НТР. - Чтобы проверить это предположение, мы попытались подойти к температуре разложения в кубической фазе не снизу, а сверху, от высоких температур. Для этого образец ПА прогревали в атмосфере аммиака при /3=105 мм рт. ст. до 260°С, а затем в течение двух часов охлаждали до температуры термолиза, после чего г<Ш3 откачивали. Предполагалось, что прн такой процедуре мы будем исследовать только однофазную систему.
Действительно, при такой постановке опыта (рис. 9) кривые занимают свои «нормальные» места: самая большая скорость НТР отмечается при 238, самая малая — при 242 и несколько выше — при 252°С. Результаты этого исследования объясняют причины кажущегося несоответствия между экспериментом [35] и предположением Кайдымова [36], Попутно мы подтвердили данные [36] о более сильном действии ингибиторов в кубической фазе по сравнению с ромбической. Действительно, давление
Влияние аммиака
111
аммиака в 2 мм рт. ст. нацело подавляло НТР высокотемпературной модификации, но никак ие сказывалось на кинетике НТР ромбического ПА.
Обращает на себя внимание тот факт, что двухчасовая выдержка ПА в аммиаке при температурах НТР приводит, судя по кинетическим кривым, представленным, в частности, на рис 9, к значительному ускорению последующего НТР (после откачки аммиака), особенно на стадии ин-
юо гее
1,тш
50 т т
•Ь,тн
Рис. 9. Кинетические кривые НТР ПА, выдержанного в N11; при 260°С в течение двух часов н охлажденного до различных температур термолиза: I — 238; 2 — 242; 5 - 2ЬТС
Рис. 10. Кинетические кривые НТР при 225°С: / — без предварительного воздействия; 2 — ПА предварительно выдержан в гШа в течение Двух часов при р—100 мм рт. ст. н Г—225°С
Аукционного периода, причем, эффект свойствен равно ПА в ромбической л кубической фазах, как это можно видеть из рис. 9 и 10. Этот весьма любопытный и на первый взгляд парадоксальный эффект мы попытаем* ся объяснить при обсуждении механизма НТР ПА.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Механизм НТР ПА
Мы отмечали, что сейчас в литературе дискутируются два механизма протекания НТР; электронный и протонный. Так как протекание процесса по электронному механизму сопряжено с огромными энергозатратами (5 эе), мы его обсуждать не будем. Остановимся подробнее на протонном механизме, поскольку с точки зрения энергетики его реализуемость значительно более вероятна, хотя сразу отметим, что нам не известны прямые экспериментальные доказательства в пользу протекания НТР по классическому протонному механизму.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.