Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 54 >> Следующая

Очевидно, что если МН4НяР04 в ПА является акцептором протонов, то (ЫН,)аНРО, будет еще более сильным акцептором, а говорить о про-тонодонорном действии иона вО^~ бессмысленно, т. е. ои может быть разве лишь акцептором протонов, хотя и самым слабым.
В табл. 1 приведены результаты по влиянию-указанных-добавок иа топокинетические параметры НТР ПА- Правее каждого значения указаны доверительные интервалы: верхняя цифра-*^-для надежности- "95%, нижняя — для 70%. Ка* видно нз таблицы,- &0^~-яон не только не.ускоряет, но и несколько замедляет процесс зародышеобразовакня, т. е. эффект действия Н50~-иона, несомненно, обусловлен присутствием протона. Еще^ольше тормозящий эффект выражен у дббавтги НаРО^, и самым сильным ингибитором является НРО^~-ион, как и можно было ожидать с учетом протоноакцепторных свойств этих анионов. Интересно, что скорость роста зародышей в пределах ошибки эксперимента не зависит от присутствия добавки.
Как и следовало ожидать, протоноакцепторная добавка замедляет и процесс валового НТР ПА, особенно на начальных этапах. На рис. 2 представлены кинетические кривые изотермического разложения при Г=235°С чистого ПА н с добавкой 3,Ы(Н>ол. % НР04~, а на рис. 3 — ДТА-граммы тех же образцов. Видно, что даже столь небольшие количества НРО;~-иона оказывают существенное влияние на стабильность ПА: индукционный период НТР при изотермическом разложении увеличивается с 30 до 60 лы«, температура начала НТР увеличивается на 25— 30°С, существенно уменьшается высота изотермического пика НТР.
чго'С
Рис, 2. Кинетические кривые изотермического (Г=235°С) разложения поликристаллн-чешого ПА с добавкой 3.1 -10"2 мол. % НР04~(/) н чистого (2)
Рис. 3. Крипые ДТА ПА чистого (/) и содержащего 3,1-10~гмол. % НРО^ (2). Скорость линейного нагрева Ь°С/мин
106
Таким образом, эффекты действия протоиодомориых и протон ©акцепторных добавок на топокннетнческие параметры НТР противоположны. Доноры протонов ускоряют НТР —увеличивают v^p, N^, несколько уменьшают Товр- Акцепторы протонов уменьшают vMpi Nnajct существенно увеличивают ТовР. Эффект несомненно обусловлен протоноактивным действием добавки. Об этом говорит прежде всего противоположное действие добавок HSOj" н SOJ-, а кроме того, четкая корреляция между величиной эффекта и протоиоакцепторной способностью добавки.
Добавка СЮ^-иоаа
Следующим этапом в изучении процесса зародышеобразовання было исследование влияния на этот процесс добавки хлорат-иона. Выбор этой добавки был обусловлен двумя факторами. Во-первых, по данным ряда исследователей [28—30] хлорат-нон чрезвычайно сильно ускоряет НТР. Во-вторыХ, хЛСра'Р-ион, как известно [II является технологической при-меСбю, Неизбежно присутствующей в любых производимых промышленностью препаратах ПА. Это обусловлено тем, что хлорат-нон —промежуточный продукт при получении перхлорат-иона.
В упомянутых работах [28—30] показано, что хлорат-ион уменьшает индукционный период валового НТР. Поэтому можно было ожидать, что введение указанной добавки приведет к уменьшению времени появления первого зародыша, но ничего нельзя было сказать a priori о поведении других топокинетических параметров: 1>овр. Мтвх, vf.
Таблица 2
Влиинке хлорат-иона яа скорость образованна реакционных ядер o06pi продольную
Dip я поперечную Рар скорости роста ядер, их максимальное число на единицу поверхности Nmoj и индукционный иериод т при термолизе NH4CI04 прн Г=230°С
Образец Hcm*-joih Ср. mkm/muh > ¦v, мин
NH<CI04 Б раз перекр. ±4,2 21,4 ±2,1 ±5,8 36,1 ±2,7 ±0,6 4,7 ±0,2 ±59 612 ±31 ±5,4 40,0 ±2,7
NH4C10, 2 раза пе-рехр. ±8,0 45,7 ±4,0 ±5,4 32,3 ±2,7 ±0,5 4,3 ±0,2 ±284 1003 ±142 ±2.8 29,7 ±1.5
NH.CIO,+1,6.1<Г4 мол. % СЮ?~ ±9,0 45,7 ±4,5 ±5,8 34,8 ±3,0 ±1.2 5,8 ±0,6 ±400 1002 ±200 ±4,7 29,0 ±2.1
NH,C]O4-f-8,2.|0-4 мол. % ClOg" ±35.8 146 ±16,8 ±3,8 30,7 ±3,0 ±0,8 5,7 ±0,4 ±155 I860 t 71 ±4,7 23.0 ±2.1
NH.CIO. + l^.lO-3 мол. % CIOJ- ±25,7 161 ±12,8 ±2,8 32,fi ±1,4 ±0,3 4,2 ±0,2 ±564 2576 ±296 ±1.« 22,0 ±0.8
NHtCIO4+2,1.10-3 мол. % ClOJ" ±98,7 441 ±51,7 ±4,1 31,1 ±2,1 ±1.1 5,9 ±0,6 ±525 3632 ±275 ±2.7 12,0 ±1,4
NH,ClO,+6,4.]fl-2 мол. % C10J- ±86,0 615 ±43,0 ±2,9 30,6 ±1,6 ±0,5 4.6 ±0,3 ±575 4613 ±280 ±0,8 10,0 ±0,4
Примечание. Справа от каждого значения приведены доверительные интервалы. Верхний цжфрв — доверительный интервал для надежности В6Х. хнжння — для надежности ГОК.
107
В табл. 2 представлены результаты исследования НТР монокристаллов ПА, содержащих различные количества хлорат-иона, при 230*42. Введение хлорат-иона действительно прнзодит к уменьшению индукционного периода зародышеобразовання. Одновременно растет скорость зародышеобразования и максимальное число зародышей, но величина щ не претерпевает достоверных изменений. При указанной температуре 230°С и содержании хлорат-ноиа, большем10~1 мол. .%, процесс зароды-шеобразования протекает столь быстро, что его трудно зарегистрировать. Так, при содержании добавки 5-10-1 мол. % товр='1 ±0;3 мин, что" сравнимо со временем прогрева образца до температуры термостата. У таких образцов можно было измерить иоар = 160±70 см^мин~1, лишь понизив температуру до 220°С, при этом величина Товр составляла 2,6±0,3жык.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.