Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 54 >> Следующая

57
ции в зоне каждой из них. Эти величины определяются структурны свойствами решетки и приводят для перхлората аммония к распаду ~30%. Если возрастает роль ЦПР, глубина разложения может бы значительно больше.
11. Вряд ли целесообразно проведение аналогий и сравнения по; ченных кинетических параметров зарождения и роста центров распа с параметрами химических реакций, предполагаемых при разложен! так как в величину первых входят параметры поведения дислокаций матрице кристалла и их взаимодействия как с продуктами, так и с В1 димыми примесями и не могут быть оцеиены достаточно точно в насте щее время.
ДИСЛОКАЦИОННО-ЦЕПНОЙ МЕХАНИЗМ РАЗВИТИЯ РЕАКЦИИ РАЗЛОЖЕК1
ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ
Описанная выше картина развития термического распада перхлора аммония позволяет выделить три отличающихся друг от друга процесс протекающих параллельно: 1) процессы на стационарных дислокациях исходных кристаллах, приводящие к зарождению центров; 2) процесс приводящие к росту центров полного распада-, н 3) процессы, определ ющие развитие центров частичного разложения. Два первых мож ёхарактернзовать как традицихтние, глккопькт Факты развития реакщ на стационарных дислокациях в кряётаЛ»*ЯА А 'ЙАв^ст^нг'ТТт^анее, развитие центров полного разложения может быть описано на язы классических представлений топохимии, когда центры распада име* четкую границу между исходным веществом н продуктами реакции. О иако механизм развития центров частичного разложения, по-вндимом представляет собой новый, не описанный ранее провесе, который необх днмр рассмотреть более детально. Как известно из литературы [2—¦ перхлорат аммония при своем термическом разложении образует так! продукты, как кислород, воду, окислы хлора и азота, хлор, азот, амми; н перхлорат аммония (при распаде ниже 360Х), Все.продукты, кро) ПА, при температурах реакции и атмосферном давлении газообразн! Твердый перхлорат аммония, образующийся при реакции, не являеп продуктом в прямом смысле, а представляет собой осколки матрицы и ходного кристалла, не участвовавшие в реакции (другая часть матриц расходуется на образование газообразных продуктов). Появление, хве дого продукта исходной соля трудно объяснить с точки древня традищ онных топохимических представлений. Как было показано выше, центр частичного распада содержат внутри зародышей газообразные веществ а отдельные блоки матрицы кристалла, образовавшиеся после елняш зародышей, остаются в качестве твердого продукта. При развитии цен* ров.полного распада твердый продукт не образуется.
-Поэтому оспяные- тиноля ми четкие "особенности -разложения крнста. лов перхлората аммониятзпредчиянжги "специфическим механизмом ра: вития дислокационных центров распада — центров частичного разлож! ния. В основе механизма лежат процессы, характерные как для хими! так и для физики твердого тела. Дислокации в кристаллах могут Я1 литься активными центрами химической реакции вследствие механичв! ких напряжений, изменения электронных свойств кристалла, услови обменных процессов и диффузии, повышенной концентрации примесей точечных дефектов. Воздействие этих факторов в зоне дислокации пр( исходит одновременно и наиболее выражено,, вероитно, в местах перш чения дислокаций (краевых и винтовых), образующих объемную сетк; Однако, как на линиях дислокаций, так и в узлах их взанмодействи природа этих процессов одна и та же, а отличие носит лишь количестве*
68
ный характер, поэтому в дальнейшем не будем делать различий между ними.
Неравномерное распределение исходной дислокационной сетки существенно, так как приводит к возникновению неоднородных механических напряжений в объеме кристалла при накоплении на них продуктов реакции. Результаты механических испытаний кристаллов ПА указывают иа то, что пластическое течение, обусловленное размножением дислокаций, возникает при весьма малых нагрузках, поэтому градиенты механических напряжений, появившиеся в кристалле, оказываются достаточными, чтобы вызвать движение и размножение дислокаций. Если исходная сетка дислокаций весьма однородна, то градиенты напряжений не возникают, а вещество испытывает однородную деформацию без перемещения дислокаций. ......
Такая картина наблюдалась при равномерном авто декорировании во время индукционного периода. Для каждого типа кристаллической решетки при неоднородном распределении—исходных дислокаций должна существовать минимальная фяюггутоия плотности дислокаций, в зоне которой при выделении продуктов реакции и появлении механических напряжений возможно размножение дислокаций, приводящее к возрастанию их числа. Как уже отмечалось выше, движущиеся, вновь возникшие дислокации оказывались-белее активными в отношении химической реакции, вероятно, вследствие того, что при своем движении они образуют высокие концентрации точечных дефектов в области размножения. Так возникает реакционный центр. - _.
- Разгрузка »^4ЙЯсч»в1^<айраЯ№МГп^е*№Ш э«-**ффуЗноя-
ного оттока продуктов через матрицу кристалла и за счет ее деформации При движении и размножении дислокаций. Последний процесс определяется только механическими свойствами кристаллической решетки, что приводит к эллипсоидальной форме развития реакционных центров. Как отмечалось-, в случав затрудненного оттока продуктов и невозможности размножения дислокаций, отдельные зародыши на единичных дислокациях могут развиться в центры полного разложения, в которых отсутствует механизм дислокационного размножения. Сама сетка дислокаций является фактором, облегчающим диффузию продуктов из зародышей. Каждый центр частичного разложения можно охарактеризовать как зону генерирования активных мест для зарождения центров полного разложения, условия роста которых неблагоприятны, в связи с чем их развитие ограничивается стадией зарождения.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.