Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 54 >> Следующая

52
Время, мин время, мин
Рис. 54. Кинетические кривые распада ПА кубической модификации: / — качественный кристалл 3x3X1 мм; 2 — кристаллическая пластинка толщиной ~ 0,1 мя\ 3 — порошок -50 мкм: 4 — распад кристалла 2X2x0,3 мм с двумя
ускорениями
Рис. 55. Участки кривых (кинетика по потере в весе) распада на заключительной стадии разложения ПА (порошок —100 мкм)
Однако рваличнме условия распада, такие как размеры кристаллов и способ нх укладки в реакционном сосуде, могут влиять на скорость заключительной стадии. Для порошка с размерами около 100 мкм в слое примерно 1 жж^прдраснадев^еищу^ (280—300°С^ аолу-
(рис. 55) константа скорости '^(*]6мтар-{— 15000/ЛГ) сек'1 (см. табл. 3). Следует указать еще раз, что полученные значения относятся к валовому процессу. В остаточных блоках кристалла (после прекращения роста ЦПР) реакция развивается с участием дислокационных центров (ЦЧР), а для последних допустимо предположить, чзд они создают после себя порошкообразный остаток по тому же мюнганзму; ютсойиме-ет место в ромбической модификации. Возможно, величина эффективной энергии активации оказывается заниженной.
В этом разделе не рассматрклался вошрс р. кднестчасазо^ плрамет-
ределяется индукционным яерводо^ГОднюю-можно привести значение константы скорости падения веса для этого этапа реакции; для порошкообразного перхлората аммония с размерами частиц около 100 мкм она имеет значение *я= Ю''3ехр(—14000/^7") сек'1 (см. табл. 3) и относит-ся к валовому процессу.
РАСПАД КУБИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИЯ ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ
В ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР 240-2ЫРС
В этом температурном интервале фазовый переход протекал вяло, что было вызвано малой скоростью теплоподвода вследствие незначительной разности температур между областью температурной депрессна (зона фазового перехода) и остальными участками кристалла и термостата. Зона превращения возникала прежде всего на дефектных местах кристалла или механических повреждениях и распространялась по кристаллу неравномерно (рис. 56), оставляя за собой области повышенной мозанчности, а также участки ромбической модификации, включенные в матрицу кубической решетки (рис. 57). Для развития реакции создавались специфические условия: повышенная мозанчность, значительные механические напряжения, вызываемые остатками «перегретой» ромбической модификации внутри кристалла, повышенная и неравномерная плотности дислокаций как в кубической, так и в остаточной ромбической решетках. Все это стимулировало зарождение дислокационных центра»
53
(ЦЧР), однако их рост затруднялся из-за препятствий движению днсл( каций в реакционной зоне вследствие повышенной мозаичности. В это случае структура центров частичного разложения также имела мозащ ный характер (рис. 58). В «перегретых» участках ромбической модиф! кации реакция развивалась по топографическому механизму, характе| ному для распада ниже 240"С, с участием эллипсоидальных центров час тичного разложения (рис. 59). В зоне остаточных участков ромбнческо решетки появлялись механические напряжения, распространяющиес в кубическую решетку и наблюдаемые в поляризованном свете. Эт приводило к развитию центров частичного разложения (рис. 60), прито настолько неравномерному, что кинетические параметры для них не уд: лось определить микроскопически.
Нарушение монолитности матрицы после фазового превращения указанном температурном интервале создавали условия, невыгодные дл образования центров полного разложения. Если они и возникали, то дек тигали незначительных размеров, их рост быстро прекращался. Дол распада, вносимая центрами полного разложения, была мала. Описа! ные топографические особенности развития реакции приводили к ум еж шению валовой скорости процесса разложения.
единство топографического механизма распада в РОМБИЧЕСКОЙ
и кубической решетках иерхлората АММОНИЯ
Детальное изучение процесса распада соли позволяет сделать вывод существовании единого топографического механизма развития реакци термического разложения перхлората аммония. В самом деле, механиэ образования и развития центров частичного разложения в обеих реше] ках имеет дислокационную природу. Разница в форме свободно расту щих центров подтверждает единство процесса, поскольку вносится аш зотропией механических свойств решеток, изменяющих условия движ< ния и размножения активных центров реакции, — дислокаций. По это причине в ромбической решетке дислокационные центры имеют эллж соидальную форму, строго ориентированную в направлении <010> а в кубической решетке — сферическую. Различие жесткости решето приводит к разным значениям ширины зоны разгрузки, что определяе отличие в ширине зоны реакции.
Кроме того, появление центров полного разложения удалось наблн дать и в ромбической решетке при более высоких температурах (230-240°С). Однако вследствие большой скорости роста в ромбической р* шетке центров частичного разложения, приводящего к нарушению мош литности исходной матрицы, ЦПР не имеют условий для развития д значительных размеров. При повышении температуры разложения (вь ше 240°С) скорость зарождения н роста центров полного разложени увеличивается и все большая доля его протекает за счет их участия, и это-едоиеаодаг уже в кубический решетке. Характер твердого пороиш образного остатка после развития ЦЧР одинаков для обеих решето! Подробней условия образования и роста ЦЧР и ЦПР можно cфopмyл^ ровать следующим образом.
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.