Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Механиззм термического разложения перхлора аммония - Коровятникова Ф.
Коровятникова Ф. , Манелис Г.Б., Прохорик Е.В., Раевский А.В., Рубцов Ю.И. Механиззм термического разложения перхлора аммония — ИХФ АН СССР, 1981. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): mehtermrazlog1981.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 54 >> Следующая

фазовый переход
Скорость фазового перехода определяется теплоподводом после по гружения кристалла в реакционную область термостата. Кубическая ре шетка, в отличие от ромбической, не обладает оптической активностью поэтому качество кристалла кубической модификации и процесс фазово го превращения контролировались в поляризованном свете. В случае когда температура нагревательного столика была выше 250°С, фазовые переход протекал энергично. При наблюдении в поляризованном свет! было видно распространение границы раздела фаз (рис. 42), Сублима ционным травлением кристаллов кубической модификации было показа но, что участки кристалла, имевшие повышенную плотность дислокацш в ромбической модификации, после фазового превращения сохраня ли свою дефектность, либо ее увеличивали. Механические воз действия на кристалл кубической модификации индентором создавал! поля дислокаций, но в отличие от ромбической решетки зоны разгрузи были более узкие вследствие, вероятно, меньшей жесткости решетки 1
48
лишены анизотропии. При фазовом переходе выше 250°с образовавшийся кристалл кубической модификации не содержал заметных участков остаточной ромбической фазы.
РАСПАД ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ КУБИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ ПРИ ТЕМПЕРАТУРЕ ВЫШЕ 250°С
Индукционный период
Процессы, протекавшие в кристалле во время индукционного периода, имели большое сходство с процессами при распаде ромбической модификации. Поверхность кристалла протравливалась вследствие сублимации. Как в объеме, так и в приповерхностном слое (рис. 43) образовывались неподвижные зародыши с поперечником >^1 мкм. декорировавшие внутренние дефекты кристалла (автодекорлрованме).
Период ускорения реакции
Ускорение реакции сопровождалось появлением центров распада двух типов, имевших разный механизм развития (рис. 44). В тех участках кристалла, где плотность дислокаций оказывалась выше, развивались реакционные центры сферической формы (если их рост проходил без помех) и состоящие из скоплений отдельных мелких зародышей (I мкм), которые образовывали зону реакции и сливались, оставляя пористый остаток (центры частичного разложения). Вид центров частичного разложения приведен на рис. 45. Рост центров проходил с постоянной скоростью, после их слияния образовывалась распространяющаяся зона реакции, аналогичная последней в ромбической решетке.
Препятствиями для роста центров частичного разложения (ЦЧР) являлись микротрещины, макродефекты и дефекты роста кристаллов. ЦЧР при приближении к поверхности приводили к резкому увеличению на ней числа ямок травления, что, вероятно, указывало на возрастающую плотность дислокаций по тем же причинам, что и в случае развития центров распада в кристаллах ромбической модификации соли. Центры частичного разложения имели красно-бурую окраску. Спектр поглощения отдельного центра (диаметром около 100 мкм) имел широкую полосу в области 450—590 нм с двумя слабо выраженными максимумами на длинах волн 490 и 525 нм, которые могли быть отнесены к поглощению окислов хлора и азота. Окраска центров и их поведение указывали на накопление в зоне реакции газообразных продуктов. ЦЧР наиболее часто возникали вблизи трещин, дефектов роста в объеме кристалла (рис. 46), механических повреждений (рис. 47). Все эти данные указывали на дислокационную природу их развития.
Однако в тех областях кристалла, где плотность исходных дислокаций оказывалась малой, возникшие во время индукционного периода отдельные зародыши не останавливались в росте, достигнув — 1 мкм в диаметре, а продолжали расти, вначале с практически постоянной скоростью, а затем с резким ускорением. Рост продолжался до тех пор, пока центр не начинал сообщаться с атмосферой, после чего его развитие полностью прекращалось. В хорошо сформированных кристаллах, имеющих малые плотности исходных дислокаций, такие центры реакции достигали значительных размеров, которые определялись размерами и прочностью исходного кристалла. Внутри таких центров содержались только газообразные продукты реакции под большим давлением, а граница раздела от непрореагировавшего вещества и прилегающие к ней области кристалла были покрыты и пропитаны жидкой фазой, представляющей собой раствор — эвтектику продуктов и исходного перхлората аммония.
4—853
49
В центрах этого типа н разовывался какой-либо дый остаток, в них исхс вещество разлагалось т стью, поэтому далее це
Рис. 49. Рост ЦЧР и ЦПР. Ості ЦПР ? росте произошла всле, его выхода на поверхность. Hat нне за ростом ЦЧР прекращен ле его слияния с другими пені
бремя, мин
такого типа будем называть центрами полного разложения ЦПР. не имели заметной окраски. Ряд центров полного разложения прш на рис. 48. ЦПР могли существовать только в объеме неповреждю кристалла. Ускоренный рост центров происходил, вероятно, вслед постоянного нарастания внутреннего давления продуктов и все возр ющего участия в реакции жидкой фазы, которая существенно изм( направление и скорость химических процесСовуНг рий.~Ч9 привЩен фнк роста центров частичного и полного разложения. Энергия актив зарождения ЦПР выше таковой для ЦЧР (определяли по нндукци! му периоду). Это приводит к тому, что с ростом температуры рас первыми начинают появляться ЦПР, которые дают резкое уског. реакции, но быстро рвзрушают матрицу и тем с#МИ11гдапю?"СВВё j нейшее существование невозможным (рис. 50).
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 54 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.