Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Органические перикиси - Карножитцкий В.
Карножитцкий В. Органические перикиси. Под редакцией Несмеянова А.И. — М.: Иностранной летературы, 1961. — 154 c.
Скачать (прямая ссылка): kvorgper1961.djv
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 37 >> Следующая


Эти вещества представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества, .мало растворимые в органических растворителях и реагирующие с главнейшими реактивами на перекиси (такими, как йодистый калий) очень неполно. Перекиси эти имеют структуру, отвечающую общей формуле

I I I I

_0—С—О—О—С—О—О—С—О—О—С—О— і I I I

Имеется три пути получения этих перекисей.

1. Действие перекиси водорода (или кислоты Каро) на кегоны

Этот способ образования полимерных перекисей уже был рассмотрен в главе, посвященной перекнепым производным альдегидов п кетонов.

Взят патент на получение смешанной перекиси ацетона и этилметнлкетонз [72]

CH1 -CH3 CH, I I ----О-С—О—О—С—О-----

I [

CH3 CH3

а Зик

102

Ооганическае перечней

2. Окисление производных моноолефинов общей формулы

N.c--CHj или ;с-сн,

(где X — электроотрицательная группа).

а) Берне и Кол сои [73а] получили полимерные перекиси общей формула

xh XiI

Il Ii

. —о_с—с—о—о—с—с—о— ¦

h I! hh

из виниловых мономеров стирола, винилапетата и метилметакрилати при окш'лении их кислородом воздуха ниже 50° н кегрерывном удалении избытка мономера отгонкой в вакууме при 1 мм (выходы очень низки, порядка 0,5 %). Это вещества более или менее смолистые, сильно взрывающие в пламени. Их строение подтверждается природой продуктов деструктивной перегонки и каталитического гидрирования.

Так, полимерная перекись метилметакридата при деструктивной перегонке образует формальдегид и метиловый 5>фир пировпноградной кислоты.

О О— О о

ch5-o-c-c-ch3 —> ch3-o-c-c—ch3+ ch2o

CH;—о-

При каталитическом гидрировании та Же перекись дает метиловыг эфир а, [З-диоксиизомасляноп кислоты

0 О— О ОН

1 , Il ch3-o-c-c-ch5 -Лі-* ch3-o-c-c-ch3

[ I

ch2-o- СН-іОН

Ио.штгрныг перекиси

103

Полимерная перекись стирола дает формальдегид н бен^альдегпд при деструктивной перегонке

C6H5 C6Hj

I I

—О-С—CH,—О--у О-С + CH..O

I I

H H

н фенил5ТНленглнколь при гидрировании

СВН5 СяН;

—0—C-CH2-O- -2i-y HO-C-CH2OH

I I

H H

б) Штаудингер [74], окисляя 1, 1-дифепилэтилен (CsHj}2С = CHj при комнатной температуре на свету, получил полимерную перекись

C0H- QH5

I [

¦—О—C-CHj-O-O-C-CH1-O-O-¦• 1 I

C4H5 CfHs

Проводя то же окисление при 100—150°, он получил только продукты разложения перекиси — бензо-фецон и формальдегид [66а, 75].

3. Окисление диеновых углеводородов [66а, 75а, б]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями, подобные 2,3-дкмстилбутаді!ену-1,3

CH2=C-C=CH2

I I

CH1 CH5

и пзолрену

CH2=C-CH=CH2 !

CHa

образуют при депетпии кислорода (температура 3U -¦ 40"1) полимерные перекиси, имеющие вязкую коне печен

104 Органические перекиси

литература

72. Пат. США 2514В0, Du Pont de Nemo'irs.

73а. Barnes С, Со [son, J. Am. Chem. Soc, 210 (1950),

736. Barnes С, J. Am. Chem. Soc, 67, 217 (1945)

74 Staudingei- h.. Бег., 59, 1075 (1925).

оба. Bodendorf К.. Лі&. Pharm. Вег.. 271, I (1933).

75a. Kern W. S:a[|man J., Makr. Chem., 7—8, 199(1951—1952).

75G. Kai^ahara F., J. Am. Cliem. Soc, 79, 1447 (1957).

дню и бурно взрывагсщие в пламени. Они соответствуют формулам

CH3 CH;

C-CH3 C-CH3

I I —о—CHa-C-О—О—СНг—С—О—- ¦

I I

CH3 CH3

и

CH2 CH2

Il Il

CH CH

і [

—О—CH2-C-O-O-CHj-C-O— ¦ ! I

CH3 CH3

Циклические диеновые углеводороды с сопряженными двойным-: связями также образуют полимерные перекиси общей формулы

- —0-/^')-О -0-/^-0-0-/^-0—

как уже было изложено в предыдущей главе.

Образование полимерных перекисей связано с ннги-бнрующим эффектом кислорода при фотохимической и термической гклшергаации виниловых мономеров [73а].

глава x

ОЗОНИДЫ [7U а, б, в, г, д. gI

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Озсшидами называются соединения, соответствующие формуле

l^c/°-°\c/R! R*/ \0/'ХК'

И\ можно рассматривать как простые эфкры дкоьсн-перекисей. Два атом;) углерода в них связаны одновременно с эфирным и перекисным мостом. Их сі роение было определенно установлено Рихе и Мейстером [76д] и оснопано па следующих соображениях

1. Имеется аналогия между физическими свойствами озонидов, с одной стороны, и перекисей алкилов и перекисей оксиалкилов — с другой.

Так. озоинд упіжчіл

I 'I Ij О-О CHj

1.---0_. j

походит

а) на перекись метила в том, что касается запаха,

свойств жидкости, НИЗКОЙ температуры кипєция, bt[iltb-

чатого характера (к удару, трению и нагреванию):

б) на оксиперекиеь метила, мало отличаясь от последней по температуре кипения и плотности.

Подобным образом дело обстоит и с оэоиидоч бутилена

,0-0.

CH1-CH/ \сп-СН3 'О''

9 За*. 19-23.

HIb

Органически? пеіккиси

перекисью 'этила и сксипсрекисью этила CH3-Ci 1—О— О—CaHs

[

он

В табл. )7 сопоставлены некоторые константы этих трех груші веществ.

Таблица 17

Физические константы некоторых озонндов, перекисей її QK(H перекис ей алкилов

_іиз:ічснис
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 37 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.