Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Органические перикиси - Карножитцкий В.
Карножитцкий В. Органические перикиси. Под редакцией Несмеянова А.И. — М.: Иностранной летературы, 1961. — 154 c.
Скачать (прямая ссылка): kvorgper1961.djv
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 37 >> Следующая


10 мл циклогексанона смешивают с 9 мл 30%-ной перекиси водорода. Мгновенно происходит повышение температуры до 40°, и при этом образуется гомогенный раствор. После охлаждения до 25° добавляют 2 мл 2 п. соляной кислоты. Появляется и отделяется маслянистый слой. Через 30 мин. начинается кристаллизация, завершающаяся через ! час. Через 2 часа перекись отсасывают и промывают 50%-ной уксусной кислотой.

Выход 6,3 г, т. пл. 76°. После высушивания в течение 7 час. при 45° т. пл. 78°.

бис-Гидропероксиперекись циклогексила

5 мл циклогексанона смешивают с 40 мл 10%-ного эфирного раствора перекиси водорода, поддерживая

\__/хоон но/\„/

Т. пл. 78°

4^-Z4OOH HOO-74—/ Т. пл. 82—83°

температуру 12°.

OpaaamrcKvc пгрекищ

После долгого стояния эфир удаляют и маслянистый остаток выдерживают при 30" в течение 2 час. Обрабатывают холодным метиловым спиртом и перекристал-лизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают 2,8 г перекиси.

Триперекись циклогексанона

/О—-----O4

/ Ч /~^ч

Чо о'

\/

X/

Т. пл. 83"

10 мл циклогексанона перемешивают с перекисью водорода до получения гомогенного раствора. Затем без охлаждения добавляют 5 мл соляной кислоты. Температура поднимается до 50э, выделяется маслянистый слои, который собирают после стояния в течение 16 час. Добавляют 10 мл метанола. Через педелю вещество >за-кристйллизопьгвается. Отсасывают, промывают 80%-ной уксусной кислотой. Получают вещество, плавящееся между 85 и 90°; после нескольких перекристаллизации т. пл. 03°. Выход 6 г.

Выделение разных перекисей циклогексанона. исходя из продажного продукта [62в]. Продажная перекись циклогексанона — твердое вещество с растянутой температурой плавления, содержащее смесь разных перекисей. Наличие подвижного равновесия различных форм мешает их разделению обычными методами. Все же можно достигнуть качественного разделения, применяя описанный ниже прием.

Быстрое добавление воды к метплово-спиртовому раствору продажного продукта выбывает, судя по температуре плавления, осаждение окспгидропероксипере-киси циклогексила с выходом 63%-

4-/\о___о/\-/

Перекиси -— производные альдегидов и кетонов 89

Если этот продукт не отфильтровать немедленно, то он полностью растворяется снова и уже не осаждается при новом добавлении воды. В водном растворе продажная перекись циклогексанона образует в результате диссоциации простые формы вплоть до самого циклогексанона. Диссоциация до перекисей, растворимых в воде, протекает тем быстрее л полнее, чем выше диэлектрическая константа растворителя.

В присутствии кислот и щелочей диссоциация происходит очень быстро.

Кіпср її Дєіігінсон [62r], исследуя диссоциацию оксн-гндропероксиперскиси

/-ч/оон ноч/_ч \- /4O--_о/4- /

в растворе хлороформа и четыреххлористого углерода, пришли к выводу о существовании равновесия гипотетической !, !-дигндроперекнеи

/-\/оон

4^—/\оон

с циклогексаноном; подобным образом обстоит дело с диокеиперекисью цпклогсксила

/~ч/ОІ! но\/ Ч --'Ч>. о-'4 /

Получение оксигидропероксиперскиси циклогексила из продажного продукта. К, раствору 10 г продажной перекиси в 100 г метанола добавляют насколько нозможно быстро 60 ял воды, тотчас же фильтруют и сушат под давлением ! мм при комнатной температуре в течение 1 часа. Получаю]' твердый продукт с т. пл. 73°,

ЛИТЕРАТУРА

51а. Legier I, Лип. Chern., 217, 381 (1882—1883). 516. Legier L., Ber., 18, 3343 (1885). 52a. В a V er A., V і 11 і g er V , Ber., 33, 24S-J (1900). 526. Bayer A. Vilhger V.. Ber., 33, 2481 П900). 52в, Bjycr A., Villiger V. Ber., 33, 2185 (1900). 53. K of V., Ariri. Cliem., 298, 292 (1897).

Органические перекиси

54а. Rieche А, Meister R., Бег., 72, 1937 МЯЗЭ). 546. Rieche А , Meister R.. Вег.. 72, 1940 (1939). 55а. Rieche A., Meister R., Бег. 66, 718 (1933). 556. Rieche А., Вег., 63, 2042 (1930).

56. Pastureau J. Bull. Soc, Chin France, 5, 227 (1909). 57a. Bayer A. V і і 1 і g e г V., Вег. 32, 3628 (1899). 576. Bayer "Л, ViI І і к е г V.. Вег. 33, 124 (1900). 57в. Rastureau J., С. R., Paris, НО, 1591 (1905). 57г. D і If hey W., J. Prakt Chern., 154, 219 (1939-1940). 58. WoU en stein К., Бет., 28. 2265 (1895). 69. Pastureau J., С. R., Paris, 144, 90 (1907). 60. Pastureau J.. C R.. Paris, 143. 9S7 (1900). Ы. D і с k е у P., Rust F., V a u g Ii a n W., J. Am. Chem. Soc, 71, 1432 (1949).

62a. Harris S. P a n a g і о і э к оъ P., J. Am. Chem. Soc., 71,

2430 (1949). 626. Criegee R., Ann Сгвдті., 560, 138 (1948) G2b. Northrop B. J. Am. Chem. S:>c. 77, 1756 (1955). 62т. Cooper W., Davison E , J. Chem. Soc, Ц80 (1952). 63. Marvel C N і с Ii о 1 s V. J (W. Chen). Soc, 60, 1455 (1938).

ГЛАВА VIII

ТРАНСАННУЛЯРНЫЕ ПЕРЕКИСИ [64]

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Эндоперекисями, или трансаннулярными перекисями, называют соединения с перекисиым мостом внутри цикла.

Обычно это бензольный или циклогексеновый цикл (до настоящего времени известно лишь одно исключение: эпдоперекись мснтана, содержащая насыщенный цикл).

Эндоперекиси образуются при действии кислорода на циклические углеводороды, обладающие двумя сопряженными двойными связями. Можно допустить, что молекула кислорода фиксируется сначала одной двойной связью и затем следует молекулярная перегруппировка по схеме
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 37 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.