Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания - Глушко В.П.
Глушко В.П. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания — Москва, 1971. — 263 c.
Скачать (прямая ссылка): termodinamiteplofizsvoystv1971.pdf
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 172 >> Следующая

0^ = 4(^ + ^) + 1,8, (8.84)
где
- я*(2я' + 1) /о ос\
Г--2 (Z-S) а<" (8-85)
л* — эффективное главное квантовое число, 2 —атомный номер, s— константа экранирования.
При га = г в формулы (8.83) и (8.84) могут быть представлены в виде
'а =-г од,+ 0,45,
ал, = -д-ад —0,60.
(8.86) (8.87)
Если величина диаметра столкновений двухатомной молекулы оА, известна или оценивается надежнее, чем по формуле (8.84), для определения оА предпочтительнее формула (8.86). Аналогично, если величина <за определена надежнее, чем она оценивается по формуле (8.83), значение оЛ, следует вычислять из равенства (8.87).
Метод Гиршфельдера и Элисона [759] в работе [1026] распространен на трехатомные линейные молекулы:
ю
АвС=-д(гА + гв + гс)+ lj (8.88)
ОАвс = у2 (оа, + ов, + ос,)-0,55. (8.89)
Последняя формула предпочтительнее.
Энергия взаимодействия атомов и двухатомных молекул иногда оценивается по эмпирическим правилам:
SA = SA1, (8.90)«
г ab = (Sa1Sb,)'/2. (8.91)
На основе формул (8.83) и (8.84) могут быть получены и иные зависимости для величины о. Например, в работе [572] рекомендуются такие эмпирические соотношения для оценки параметра а:
атомы
о = /?а,+ 1,8,
(8.92}'
а = 0,413+ 1/0,171+0,5^; (8.93). молекулы
оав = У 1,849 (га +"г в)1 + 5,13 (г а +~Гв) + 3,24,~
(8.9 4>
или
о ab = Y1 '849^AB + 5> 13^AB + 3,24, (8.95).
где Ra2, Rab — расстояние между атомами в двухатомной молекуле.
14. Для многоатомных молекул при отсутствии экспериментальных данных об их свойствах в работе [1026] рекомендуется следующее правило.
Для ряда веществ обнаружено, что величины а и efk увеличиваются с ростом числа атомов в молекуле и с увеличением периода элемента в ряду периодической системы элементов. Например, константы для CO2 больше,, чем для СО; величины констант для двухатомных молекул возрастают в таком порядке: F2r Cl2, Br2, І2- Из этих наблюдений можно заключить, что величины диаметра столкновений о групп веществ CH4, СНзСІ, СН2СІ2, CH3CU CCl4 и С, CCl, CCl2, CCl3, CCl4 будут увеличиваться, что и подтверждается для первой группы экспериментальными данными по вязкости. Поэтому для оценки величины а двух-и многоатомных молекул можно воспользоваться линейным соотношением.
Для величины є/fe подобного увеличения параметра в приведенном выше хлорметановом ряду не наблюдается, однако и в этом случае для грубой оценки s/k в работе [1026] рекомендуется использовать линейное соотношение.
В таблицах 8.11—8.13 приведены величины параметров потенциала Леннарда—Джонса (6: 12) а и s/k, вычисленные различными эмпирическими методами, в скобках указаны номера использованных формул. В двух послед-
— 73 -
Таблица 8.Il
Одноатомные газы
Вещество а (е/к)^ е/к
(8.83) 1(8.92) I(8.93) <т
о 3,0 3,0 3,0 117 2,8 117
H 3,4 2,5 2,6 34 2,1 750
N 3,2 2,9 3,2 96 2,3 750
Li 4,9 4,5 2,4 2850 3,2 2723
Таблица 8.12
Двухатомные газы
Вещество а е/гс а в/к
(8.94) I(8.95) |(8.80) (8.82) |(8.81) |(8.91)
O2 3,4 3,5 3,4 116 106 117 3,5 117
H2 4,0 2,8 3,3 25 24 34 2,9 34
ОН 3,7 3,1 63 3.8 175
F2 3,8 3,7 3,3 108 100 109 3,7 109
HF 3,9 3,1 4,6 346 345 61 3,1 330
Cl2 4,3 4,6 4,2 313 281 314 4,2 314
HCl 4,2 3,6 3,8 243 223 104 3,5 264
N, 3,.3 3,4 3,7 95 91 96 3.7 96
NO 3,4 3,4 3,4 135 144 106 3,5 124
СО 3,7 3,4 3,8 100 98 130 3.7 101
Li, 6,1 5,5 2850 3,4 2850
них столбцах представлены значения а и e/k, определенные в основном из экспериментальных данных. Как видно, в некоторых случаях совпадение экспериментальных и эмпириче-
ских величин весьма близко; в среднем, порядок величин по эмпирическим соотношениям оценивается верно.
Таблица 8.13
Многоатомные газы
Вещество I о е.'к о е/к
8.89) (8.88) |(8.80) ( S.91) |(8.82)
о, 3,8 3,6 4,0 117 196 4.0 205
H2O 3,3 4,1 3,5 51 485 2,8 500
H1O2 3,6 547 4,2 289
NO2 3,9 3,6 3,9 109 323 3,7 230
N1O 4,0 3,5 3,9 102 232 3,8 232
NH1 3,7 304 3,1 297
СО, 4,0 3,9 3,9 125 228 3.9 214
CH4 3,9 143 3.8 148
HCO 3,8 4,1 83 2,7 226
CF. 4,5 171 4,7 134
CCl4 5,5 417 5,9 323
HCN 3,8 4,1 4,9 78 343 3,6 569
FCN 4,2 4,0 115 3,6 168
C2H2 4,1 232 4,0 232
C2H4 4,2 212 4,2 209
C1N, 4.5 196 4,2 186
BCl1 5,4 339 5,1 338
BF1 4,2 196 4.2 186
§ 6. ПРИНЯТЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
6.1. Взаимодействие одинаковых молекул
Практическая реализация методов расчета теплофизических свойств продуктов сгорания произвольного состава ограничивает возможный выбор моделей взаимодействия. Эти ограничения сводятся к следующему.
1. Продукты сгорания топлив могут находиться как в условиях умеренно-высоких (3000—4000° К), так и относительно низких (600—8000K) температур. Следовательно, используемый потенциал должен быть справедлив в достаточно широком диапазоне изменения температуры. В этом смысле удовлетворительны потенциалы типа Леннарда—Джонса (4, 5, 6, 9), а также 15, 10, 14, (ехр—6).
2. Для многих индивидуальных веществ, особенно свободных радикалов, отсутствуют непосредственные экспериментальные данные, позволяющие определить параметры потенциалов, а также по разным причинам не могут быть использованы теоретически обоснованные методы расчета энергии взаимодействия. Поэтому целесообразно использовать такой потенциал, параметры которого могут быть определены косвенными или, при необходимости, эмпирическими методами.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 172 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.