Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания - Глушко В.П.
Глушко В.П. Термодинамические и теплофизические свойства продуктов сгорания — Москва, 1971. — 263 c.
Скачать (прямая ссылка): termodinamiteplofizsvoystv1971.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 172 >> Следующая

Наиболее простым оказывается применение статистической теории атома к системам с замкнутыми электронными оболочками. Например, полные расчеты потенциальных энергий взаимодействия всех пар благородных газов приведены в работах [494, 495]. В интервале энергий от единиц до -0,1 эв расчеты (за исключением систем, содержащих Ne) хорошо согласуются с экспериментальными данными [215, 216, 506], а также подтверждают правило комбинирования потенциалов взаимодействия:
— 71 —
Vj = (WjY'2- (8-72)
Для оценки хода потенциалов при
г > (1,5-2,0) ге,
где ге—равновесное межъядерное расстояние, может быть использован полуэмпирический метод валентных связей [361, 1048, 1050, 1051]. В соответствии с этим методом выражение для энергии взаимодействия атомов записывается в виде:
E = Еа + ZQ1J + 2'/„ - \ S V1 j - Xflp (8.73)
где Еа—энергия свободных атомов;
Qij—энергия кулоновского взаимодействия
электронов; 2' —сумма по всем парам электронов
с антипараллельными спинами; 2" —сумма по всем электронам, не образующим пар; 2'"—сумма по всем парам электронов
с параллельными спинами, IIj—обменный интеграл. Для потенциалов, сходящихся к основному пределу, при г>(1,5—2,0) ге принимают, что
2 Qi>* 0, Еа = const.
В этом случае, если ход некоторых потенциалов известен из эксперимента, формулу (8.73) используют для определения обменных интегралов и затем оценивают ход неизвестных потенциалов (см., например, [1048]).
Формулу (8.73) можно также использовать, когда в образовании связи участвуют три электрона [357, 361, 1051].
9. Параметры некоторых потенциалов (например, потенциала Леннарда—Джонса) могут быть определены с помощью теоретического выражения для дисперсионной энергии [995]:
E (г)= -0,68-1048Va^e VruPIr*, (8.74)
где а — поляризуемость вещества; е—заряд электрона; а0—боровский радиус; п — число электронов в высшем квантовом состоянии.
Для потенциала Леннарда —Джонса на основании выражения (8.74) получается линейная зависимость вида [554]:
lg(/w3) = 21g[(e/A)o«]+IgC. (8.75)
Обработка экспериментальных данных показывает, что наилучшее согласие с опытом может быть получено, если вместо коэффициента 2 при lg[(e/?)o6] использовать эмпирический коэффициент, равный 1,647. Разница в этих коэффициентах может быть обусловлена тем, что в выражении для дисперсионной энергии в потенциале Леннарда—Джонса не
учитываются члены, содержащие более высокие, чем шестая, степени г.
Для двухпараметрических потенциалов типа потенциала 4 данный метод применим, если известен один из параметров потенциала и поляризуемость. Последнюю можно оценить методами работ [143, 514].
3. Косвенные методы
10. Как показали исследования [232, 233], для термодинамически подобных веществ і и / в области умеренных плотностей выполняются условия
(8.76)
где х = Т1Тк; Tk,pk—некоторые характерные температуры и плотности, В, С—второй и третий вириальные коэффициенты.
В случае аппроксимации межмолекулярного взаимодействия потенциалом Леннарда — Джонса функции
должны быть универсальными функциями от т для газов, входящих в группу подобных веществ.
Данным методом в работе [232] определены потенциальные параметры F2, Br2, I2, HBr, Hl и др.; данные по F2 хорошо согласуются с результатами непосредственных расчетов [485].
В ряде случаев успешным может оказаться принцип соответственных состояний, согласно которому приведенная вязкость газов есть универсальная функция приведенного давления р/ркр и температуры Т/Ткр (ркр, TкР — критические параметры вещества) [930].
11. Для оценки интегралов столкновений в работах [573, 759] предложен метод эквивалентных твердых сфер, согласно которому величины o2Qls*~ для потенциалов отталкивания приравниваются к квадрату расстояния наибольшего сближения атомов при энергии qkT, а для потенциалов притяжения — к квадрату наибольшего расстояния между связанными атомами при энергии — qkT (<7~1). В последнем случае метод дает удовлетворительные результаты при qkT^e, где є — глубина потенциальной ямы.
12. Для оценки параметров потенциала Леннарда—Джонса предложено большое количество полуэмпирических формул [143, 686, 930, 1026], устанавливающих связь между а„ e/k и различными свойствами вещества в газообразном, жидком и твердом состояниях. Например, в работе [1026] при отсутствии непо-
— 72 —
средственных экспериментальных данных рекомендуется использовать следующие зависимости
— 2^<Кип — 5,
(8.78) (8.79) (8.80) (8.81) (8.82)
b0 = 2,3v„„,
Ь0=П,28ТкрІркр,
е/А-1,187-™,
е/А-0,757\р,
где ?0=1,2615о3, vKm, Tкип — мольный объем и температура в точке кипения, vnn — мольный объем в точке плавления. Для определения параметров предпочтительнее использовать формулы (8.80) и (8.82).
4. Эмпириче ские методы
Эмпирические методы оценки параметров потенциала взаимодействия предложены, в основном, для потенциала Леннарда — Джонса.
13. При отсутствии экспериментальных данных о свойствах вещества параметры потенциала взаимодействия атомов аА и двухатомных молекул оА„ оав можно оценить методом работы [759]:
ол = 2гл + 1,8, (8.83)
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 172 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.