Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 127 >> Следующая


На выход битумов и их компонентный состав влияют степень химической зрелости углей, их петрографический состав, а также степень восстаноеленности. Для углей, например, Донбасса выход битумов изменяется от 0,2 до 17 % с тенденцией к росту с увеличением выхода летучих веществ, причем с ростом степени зрелости относительный выход битума А увеличивается, а битума С уменьшается. Групповой состав битума А также изменяется с ростом степени зрелости: увеличивается доля масляной и уменьшается доля смолисто-асфальтеновой фракций. Одновременно в масляной фракции увеличивается содержание Н-алканов Ci8-Cj4 и C2S-C30.

Рост степени восстаноеленности углей обусловливает повышение содержания в битуме А асфальтенов и уменьшение бензольных смол. Одновременно увеличивается доля высокомолекулярных гомологов Н-алканов. В связи с этим высказано предположение о возможности оценки степени восстаноеленности угля по числу С-атомов в Н-алканах углей разных стадий зрелости. В битумах углей обнаружены изопре-ноидные алканы — пристан и фитан. Среднее соотношение пристан/фи-тан в углях марок Г и Ж составляет 3,6-3,5, в углях К и T - 2,15 и 1,4.

С целью повышения выхода экстракта из каменных углей их обработку бензолом проводят по методу Ф.Фишера в автоклаве при 2?0— 2900C и 5 МПа. В этих условиях, по данным Л.Л.Нестеренко, из концентратов витрена, фюзена и спор получено соответственно 14.2; 5,9-и 20 % экстракта. Экстрагируемые в этих условиях вещества, однако, не являются составными частями угля, а образовались в процессе деструкции его в мягких условиях.

Более эффективно действует на каменные угли антраценовое масло при 350—38O0C Выход растворимой части в этих условиях изменяется, по кривой с максимумом для жирных углей и составляет до 90 %. При обработке петрографических составляющих каменных углей, витрена, фюзена и спор антраценовым маслом при 35O0C в течение 5 ч получен выход растворимых продуктов 45,5 и 85 % соответственно.

Активно действуют на каменные угли без применения жестких условий пиридин при температуре его кипения при 115°С. Наибольший выход жидких продуктов (от 15 до 35 %) при обработке- пиридином дают угли малой степени зрелости (марок Д, Г и Ж). А угли высоких стадий зрелости (К, ОС, T) дают небольшой выход (1—4 %) экстракта. Выделенные из донецкого газового угля витрен и фюзен дают выход экстракта 12,88—16,9 и 0,79—2,49 %. Пиридин практически не действует на споровые вещества, но растворяет смоляные тельца.

Высокую растворимость органических веществ углей в пиридине, диметилацетамиде (ДМАА) С.Н.Баранов объясняет тем, что эти и другие полярные растворители разрывают донорно-акцепторные и водородные связи в угле, т.е. происходит сольватация растворителя на акцепторной части угля. Электронное восстановление акцепторных фрагментов приводит к разрыву указанных типов химических связей в угле, и в связи с этим повышает его растворимость. Многие химики называют этот процесс восстановительной деполимеризацией, хотя он связан лишь с распадом надмолекулярных ассоциатов, а также некоторой части крупных макромолекул, особенно углей низкой стадии зрелости, на более мелкие структурные блоки, которые принято называть структурными единицами.

Электронное восстановление осуществляют в системе: щелочной металл — переносчик электронов — уголь. Ароматические соединения со щелочными металлами образуют устойчивые анион-радикалы по схеме

Далее процесс осуществляется путем переноса с нафталинида натрия на более электронно-акцепторные ароматические системы угля, поэтому механизм электронного восстановления состоит в протекании реакций одноэлектронного переноса на ароматические системы.

Угли высоких стадий зрелости и графиты активно поглощают металл и образуют комплексы, в которых лигандами могут выступать молекулы растворителя. Об этом свидетельствует расширение полосы 002 на рентгенограммах при PCA этих продуктов, что интерпретируется как расширение межплоскостного расстояния. Графитоподобные полиядерные структуры способны образовывать металлокомплексы, названные сэндвичевыми. Была определена молекулярная масса ди-метилацетамидного экстракта угля, переходящая в раствор различных растворителей, она оказалась порядка 468—950 а.е.м. Аналогичные данные получены также Олиертом (481) и Ангеловой (500). На основании этого можно утверждать, что растворение угля связано не с разрывом ковалентных связей в ароматических и других структурах, а с распадом мультимерных ассоциатов за счет конкурентной сольватации с молекулами растворителя.

Растворимость углей в органических растворителях повышается при восстановительном алкилировании, при этом в раствор можно перевести до 90 % угольного вещества. Алкилирование осуществляется обработкой продукта восстановительной деструкциии в растворе с участием переносчика электронов—нафталина, щелочным металлом и последующим алкилированием йодистым этилом. Экстракт содержит соединения с молекулярной массой от 200—600 до 40000 а.е.м.

При обработке сапропелитов спирто-бензольными смесями из них экстрагируется битум А в количествах, изменяющихся в зависимости от их зрелости. Так, из балхашита смесь спирта и бензола извлекает 32,8 %, из богхедов среди подмосковных углей — от 1,5 до 12,0 %, из сапропелитов и сапроколлитов среди иркутских углей — от 2,4 до 8,3 % битума А. Действие спиртовых растворов щелочей на липтобиоли-ты зависит от их характера. Например, смоляной липтобиолит в этих условиях подвергается гидролизу с образованием продуктов омыления. На кутикулы и споры водные растворы щелочей не оказывают заметного влияния. При обработке кипящим бензолом липтобиолиты дают небольшой выход битума А (2,5 %). Характерным свойством керогена горючих сланцев является отсутствие в них веществ, извлекаемых органическими растворителями и водными растворами щелочей.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.