Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 127 >> Следующая


Т.Иен предложил гипотическую модель строения асфальтенов нефти. Их молекулы состоят из пяти слоев конденсированных ароматических решеток, связанных я—я-взаимодействием. Расстояние между слоями составляет 0*002 = 0#35 0,37 нм, диаметр ароматического слоя L3 = = 0,85 -г 1,5 нм, высота блока взаимосвязанных слоев Lc = 1,6 -^2,0 нм. Расстояние между их алифатическими или нафтеновыми цепями о*7 = = 0,55 -н 0,6 нм (рис.27).

Рис. 26. Схема структурной единицы есфальтеносмолистых веществ:

' — ядро (дисперсная фазе); 2 — сольватная оболочка; 3 — переходная зона;

4 — дисперсионная среда

Рис. 27. Поперечный разрез структурной единицы: L3 — диаметр плоскости полиарен овой структуры (0,9—1,5 нм); Lc — толщина пвчки полиядерных пластин ^¦6-2,4 нм); dM — межплоскостное расстояние (0,35—0,37); dу — расстояние м«кду циклоалкановыми кольцами (0,55—0,60 нм)

Асфальтены представляют собой полимерные аналоги плоских полициклических систем переменной степени конденсации с короткими боковыми алкильными цепочками, соединяющими указанные системы, расположенные в одной плоскости. М.Ю.Доломатов с соавторами считает, что асфальтены могут находиться в виде надмолекулярных структур, близких по строению кристаллическим, и образованы цикло-ароматическими пластинами, либо нафтеноароматическими квазиполимерными цепями.

Ароматические кристаллиты характеризуются в среднем следую-! щими параметрами: L3 = 30000 4- 50000 пм, Lc = 10000 -^20000 пмі oVjo — 350 -г 370 пм, что соответствует наличию 25—60 ароматические слоев. Эти кристаллиты термодинамически стабильны за счет образования донорно-акцепторных комплексов я—я-связей. Расчеты показывают, что двухмерная устойчивая структура двухмерных кристаллов образуется при наличии в пачке в среднем не более двух слабых я—я-связей или водородных связей. Энергия когезии составляет примерно 100-200 кДж/моль.

Смолистые и .асфальтеновые вещества входят в состав битумов. Искусственные битумы получаются из тяжелых смолистых остатков нефтей путем окислительной полимеризации при продувке воздуха через гудроны. Битумы используются в дорожном строительстве.

В процессе переработки нефтей и их остатков образуются высоко-ароматизированные соединения — карбены и карбоиды. Это твердые высокоуглеродистые вещества.| Карбены растворимы только в пиридине и сероуглероде, а карбоиды не растворяются в органических растворителях.

§ 24. Групповой химический состав ТГИ

Обработка ТГИ химическими реагентами и растворителями является широко распространенным методом исследования. В результате обработки получают различные группы веществ, изучение которых позволяет судить о химическом составе ТГИ. Легко разделяются на составные части наименее зрелые представители ТГИ: торфы и сапропели. Разделение ТГИ на группы веществ, каждая из которых обладает одинаковыми свойствами к действию растворителей или реагентов, называется групповым химическим анализом. Например, органическая масса торфа условно разделяется на следующие группы веществ:

1) битумы, извлекаемые органическими растворителями. Битумами А условно называют низкомолекулярные вещества, извлекаемые из ТГИ обработкой их бензолом или смесью бензола с этиловым спиртом (1:1) в экстракторах при температуре кипения растворителя. Для ископаемых углей остаток после извлечения битума А обрабатывают 10 %-ной соляной кислотой, промывают и высушивают его, а затем

смесью спирта и бензола дополнительно извлекают битумы С. Если же остаток угля после извлечения битума А обработать в автоклаве бензолом при 28,50C и 5,5 MПа (метод Фишера), то извлекаемые вещества называют битумами В;

2) вещества, извлекаемые из торфа холодной и горячей водой, а также растворяющиеся в воде после гидролиза в присутствии минеральных кислот (2 %-ной HCI); к ним относятся сахара, пектиновые вещества и гемицеллюлоза;

3) гуминовые кислоты, извлекаемые из торфа и бурых углей растворами щелочей;

4) целлюлоза, гидролизуемая 80 %-ной H2SO4, и негидролизуемые вещества — лигнин, кутин и суберин.

Наиболее распространенным является метод определения группового состава, разработанный Институтом торфа: навеску в 14—20 г сухого измельченного до крупности < 0,25 мм торфа последовательно обрабатывают бензолом, 4 %-ной HCI, 0,1 н. NaOH и 80 %-ной H2SO4. Остаток после определения целлюлозы за вычетом золы и влаги условно принимают За лигнин.

Можно отметить следующие закономерности изменения группового состава торфов. Содержание битумов в них изменяется в пределах 1,2—17,7 %. Содержание битумов в торфах верхового и переходного типов прямо пропорционально связано со степенью разложения. В торфе низинного типа содержание битумов связано с содержанием в минеральной его части кальция. Более кальцинированный торф, т.е. имеющий большую величину рН солевой вытяжки, имеет пониженное содержание битумов.

Содержание в торфах водорастворимых и легко гидролиэуемых (т.е. растворяющихся в воде после обработки их слабой соляной кислотой) веществ изменяется в диапазоне от 6,9 до 63 %; причем с увеличением степени разложения торфов и при переходе огверхрвого типа к низинному содержание этих веществ снижается. Больше всего этих веществ содержат торфы моховой группы (50—60 %), минимальное — древесной (10—20 %). В состав этой группы веществ торфа входят различные органические соединения (пентозы, уроновые кислоты, гексозы).
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.