Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 127 >> Следующая


HC — CH

Il Il тиофен HC CH

\ / S

H2C — СН2

* 1 1

и тиофан H2C CH2

\/ 5

полициклические сернистые соединения, например бензтиофен

Сернистые соединения являются весьма вредными примесями. Они корродируют аппаратуру, снижают качество моторных топлив.

Азотистые соединения. К азотистым соединениям нефти относятся » амины R-NH2, R-UH-R1 и R-N-R.

N1

Из гетероциклических азотистых соединений в нефти обнаружены

CHj

пилеридин JC Q CHj ипиридин0 NH N

Из бициклических соединений в нефти встречаются хинолин и изо-хинолин

OO

оо.

В дистиллатах нефти имеются также пятичленные азотистые соединения ряда пиррола, индола и карбазола

О1 CH

NH

CH / V H4Ct CH

\ /

NH

ОзО.

Азотистые соединения выделяются из нефтей серной кислотой. Среди азотистых соединений нефти обнаружены, как указывалось выше, порфирины, образующие комплексы с ванадием, никелем или железом. Порфирины входят в состав хлорофилла, поэтому их присутствие

в нефтях является доказательством растительного происхождения последних.

В состав нефтей входят элементорганические соединения комплексного типа, главным образом ванадийпорфиринов. Их содержание составляет в среднем 0,047 мкмоль/г. Согласно масс-спектроскопическому анализу, ванадийпорфирины нефти представлены набором гомологов 8 основном двух рядов.

Ванадийлорфириновые комплексы имеют пространственное строение,

так как, например, кислород, связанный ванадием, не умещается в плоскости порфирина и связь с ним осуществляется перпендикулярно плоскости.

Никельпорфириновые комплексы имеют плоское строение. Ванадий и никель могут входить в состав однотипных элементорганических соединений непорфиринового характера. Это комплексы ванадия и никеля, в которых лигандами являются гетероатомные соединения.

Смолисто-асфальтовые вещества. Темная окраска нефтей и нефтепродуктов опредяется наличием в них смолисто-асфальтеновых веществ, которые представляют собой химические соединения, содержащие обычно, помимо углерода и водорода, кислород, серу и азот. Содержание смолистых веществ не превышает 4—5 % в легких нефтях и доходит до 20 % в тяжелых.

К смолистым веществам относятся: нейтральные смолы, асфальтен ы, карбены и карбоиды. Нейтральные смолы представляют собой обычно густые вязкие жидкости коричневого, бурого и черно-бурого цвета. Смолы легко растворимы в органических растворителях. Основной структурой в молекулах смол являются конденсированные полициклические системы, состоящие из нескольких шестичленных колец; часть их них ароматического, другая часть нафтенового типа. За счет гетероатомов кислорода и серы несколько таких смол соединяются между собой. Атомы водорода могут быть заменены алифатическими радикалами.

Асфальтены — это темно-бурные или черные порошки. Они не плавятся при нагреве, не растворимы в спирте и бензине, но легко растворимы в бензоле, хлороформе, сероуглероде. Асфальтены содержаться, главным образом, в тяжелых нефтях в виде коллоидного раствора. По сравнению со смолами асфальтены содержат больше углерода и меньше водорода. Асфальтены являются веществами более высокой степени конденсации. Асфальтены и смолы, выделяемые из нефти, в условиях, исключающих изменения их состава и структуры, обозначаются термином нативные, а претерпевшие изменения или образовавшиеся в процессе технологической переработки нефти называются вторичными.

Молекулярная масса смол нефти изменяется в пределах 460—1600 и асфальтенов — от 1600 до 5500. Молекулярная масса вторичных ас-фальтенов снижается до 600-900. Аналогичное снижение молекулярной массы характерно и для вторичных смол.

Главным отличительным свойством смол является то, что они раст; воримы в алканах, мало ароматизированы (1—4 ароматических колец на структурную единицу). Асфальтены не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности — примерно 7,5 колец на структурную» единицу. Важнейшей их особенностью является способность к образованию надмолекулярной структуры в результате межмолекулярного

взаимодействия, которое подразделяется на: а) дисперсионное, заключающееся в виде обмена электронами между однотипными молекулами и действующее на расстояниях 300—400 нм; б) ориентационное, проявляющееся в виде переноса зарядов между фрагментами в виде диполей;

в) я-взаимодействие ароматических структур, образующих блоки;

г) взаимодействие радикалов с неспаренными электронами; д) образование водородных связей.

Асфальтены образуют трехмерную структуру из ароматических полициклических монослоев. Устойчивость надмолекулярных структур асфальтенов определяется наличием в них свободных радикалов, о чем свидетельствуют явление парамагнетизма и высокая' концентрация парамагнитных центров у асфальтенов. Образованные асфаль-тено-смолистыми соединениями надмолекулярные структуры называются сложными структурными единицами, которые состоят из ядра и сольватной оболочки, окружающей ядро (рис. 26). Ядро представляет собой ассоциат • из наиболее высокомолекулярных соединений и характеризуется определенной толщиной, упорядоченностью и прочностью. Сольватный слой образуется на границе раздела фаз за счет адсорбции и локальной диффузии компонентов дисперсионной среды, из более низкомолекулярных углеводородов и гетероатомных соединений.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.