Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 127 >> Следующая


В основе количественного анализа по поглощению в И К области спектра лежит закон Бугера—Ламберга—Бера:

/ = /0е"е/", (29)

где / — интенсивность луча, прошедшего через данное вещество; Iq — интенсивность падающего луча; п — число молекул, поглощающих излучение; I — длина пути, пройденного лучом в веществе; є — коэффициент поглощения.

Для различных расчетов большое значение имеет величина интегральной интенсивности поглощения, равная площади, огибаемой кривой поглощения.

Наиболее существенной стороной инфракрасной спектроскопии является приготовление образцов углей. Для этого существует ряд способов: суспензия тонко-Дисперсного порошка угля в вазелиновом или парафиновом маслах, тонкий шлиф и прессование таблеток с бромистым калием. Кривая спектра получается при сравнении интенсивности падающего монохроматического света с интенсивностью прошедшего через исследуемое вещество пучка света (рис. 25).

Трудность интерпретации полученных спектров состоит прежде всего в правильной расшифровке полос поглощения. Полагают, что наиболее вероятными являются следующие полосы поглощения углей в следующих областях, мкм:

80

40

О

г 4 s а ю 12 п

А., МАГМ

Рис. 25. Инфракрасные спектры углей при Vdaf, %:

1 — 23,5; 2 — 28,0; 3 — 38,0 \\ — длине волны; О — плотность)

2,9—3,0 — колебания групп ОН; 3,3 — валентные колебания связей C-H в ароматических соединениях; 3,4—3,5 — валентные колебания C-H в группах CH1 и CH2; 5,8—5,9 — колебания карбониальной группы; 6,0—6,25 - деформационные колебания С—С связей в ароматических структурах; 7,0 — деформационные колебания связей C-H в группах CH3 и CH2; 8,0-9,7 - колебания связей типа С-О—С; 11—13,5 — колебания валентных связей C-H в конденсированной ароматике.

Ядерный магнитный резонанс (RMP)

Еще в 1939 г. Раби показал, что при воздействии на ядро слабым переменным магнитным полем H определенной частоты и поляризации могут иметь место вынужденные его переходы между соседними энергетическими уровнями. Это явление и называется ядерным магнитным резонансом. Переходы возникают, если частота v возбуждающего магнитного поля совпадает с частотой кванта, соответствующего расстоянию между двумя энергетическими подуровнями V = уН. Величина у называется гиромагнитным отношением ядра. Величина смещения энергетического уровня AE под действием постоянного магнитного поля определяется равенством

AE = д$пН. (30)

Условие резонанса для магнитного ядра достигается при соблюдении равенства

HP0 = д$пН, (ЗП

где /3„ — ядерный магнетон; д — мера вклада спинового и орбитального движений частицы и ее полный момент; h — постоянная Планка; H -напряженность магнитного поля.

Уравнение (31) показывает, что резонансной частоте соответствует определенное значение прилагаемого поля H. Для частиц с одинаковым магнитным моментом, например для атомов водорода, при постоянном значении поля должна быть одна и та 'же резонансная частота. О

1 2 3

J_I_I_I_L

нако окружение частиц сильно изменяет магнитное поле, непосредственно взаимодействующее с частицей. Изменение резонансной линии поглощения в зависимости от степени электронного экранирования называют химическим сдвигом 5 и измеряют в миллионных долях (м.д.) резонансной частоты или приложенного магнитного поля H0:

8 = (4Wp0) 10* = AHIH0. (32)

Обычно применяют относительную шкалу химических сдвигов. В качестве эталонной линии в спектрах ЯМР используются сигналы тетраметилселена (ТМС) или гексаметилдиоксана (ГМДС). Химический сдвиг сигнала TMC принят равным нулю, а ГМДС — 0,05 м.д.

При исследовании структуры вещества в качестве параметров спектра ЯМР используют значения химического сдвига между пиками и констант сверхтонкого расщепления, определяющих структуру самого типа поглощения. Структура пика поглощения и значение констант расщепления позволяют судить об окружении данной группировки, о том, какие группы влияют на сверхтонкое расщепление этого типа.

Для наблюдения сигнала ЯМР используют спектрометры, например С-60 предназначен для измерения резонансного поглощения ядер ' H и "F. Их резонансная частота поглощения равна 60 • 10е и 56,446 ¦ 106 пер/с соответственно, при внешнем магнитном поле 1,41 Т. Метод ЯМР нашел широкое применение для изучения распределения водорода по различным группам атомов макромолекул веществ углей. Для этой цели может быть использована величина химического сдвига 6, предварительно устанавливаемая для модельных чистых веществ, у которых магнитные поля протонов искажаются различными системами химических связей.

Г л а В а 7. ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА И ГРУППОВОЙ ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГОРЮЧИХ ИСКОПАЕМЫХ

Химическая природа органических соединений горючих ископаемых изучена достаточно полно лишь для газообразных и жидких видов. Для ТГИ вопрос очень сложный, так как уже микро- и макроскопическая неоднородность свидетельствует о том, что их органическая масса является гетерогенной непостоянного состава смесью значительного количества разных веществ, которые в свою очередь состоят из многих классов соединений. Их органическую массу можно разделить на близкие по строению и свойствам группы веществ. Первичное разделение углей на группы веществ (см. гл. 1) осуществляется микроскопическим методом на микрокомпоненты. ТГИ более низких стадий химической зрелости могут быть Разделены на группы соединений. Относительно просто эта операция осуществляется для природных газов и нефтей, когда удается идентифицировать практически не только классы, но и индивидуальные соединения. Для ТГИ группы отдельных веществ можно охарактеризовать различными структурными параметрами, что позволяет судить об их принципиальном химическом .строении.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.