Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 127 >> Следующая


Масс-спектрометрия нашла применение для анализа высокомолекулярных ароматических продуктов жидких топлив и продуктов термической деструкции ТГИ.

Электронный парамагнитный резонанс

Электронным парамагнитным резонансом называется явление резонансного поглощения энергии переменного электромагнитного поля частицами, обладающими постоянным магнитным моментом. Если поглощение индуцирует переходы между уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона, говорят об электронном парамагнитном резонансе (ЭПР).

К парамагнитным частицам относятся свободные радикалы, ионы, молекулы в триплетном состоянии и т.д. Простейшим случаем парамагнетизма может служить атом, обладающий одним неспаренным электроном. Его магнитные свойства связаны с орбитальным движением электрона, а также с наличием некомпенсированного спинового магнетизма. При помещении парамагнитных частиц в постоянное магнитное поле происходят их две ориентации по полю или проти него, т.е. разность энергии их уровней составляет

где /3 — магнетон Бора, равный he/ {Лтттс); h — постоянная Планка; е — заряд электрона; H — напряженность магнитного поля; д — отношение магнитного момента к механическому (3-фактор). Если на парамагнитные частицы, находящиеся в постоянном магнитном поле, воздействует переменное магнитное поле, то при соблюдении определенных соотношений между напряженностью постоянного поля H и частотой переменного поля V наблюдается явление поглощения энергии последнего.

Условием поглощения является равенство величины кванта переменного поля hvv\ величины AE:

AE = дрН,

(27)

hv =

AE = д0Но.

(28)

Рис. 24. Спектр ЭПР каменных углей

Уравнение (28) показывает, что условие резонанса достигается изменением как Н, так и v. На практике условие резонанса достигают изменением только величины Н.

Типичный спектр ЭПР углей (рис. 24) осуществляется в координатах /Погл = f[H) при V = const, где /погл ~ интенсивность поглощения высокочастотной энергии. Максимум кривой поглощения при заданной частоте излучения v имеет место при определенной величине напряженности поля H0, соотношение между которыми зависит от условий резонанса, при этом фактор определяется только спиновым магнетизмом и равняется примерно двум. Площадь под кривой поглощения пропорциональна при прочих равных условиях количеству парамагнитных центров (ПМЦ), определяемому путем сравнения со стандартным свободным радикалом.

Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия

В химии углей широкое применение нашли различные спектральные методы исследования, основанные на взаимодействии вещества с электромагнитным излучением. Каждая молекула обладает набором дискретных квантовых энергетических состояний, которые отличаются энергией электронов, находящихся в электростатическом поле атомных ядер, энергией колебания этих ядер относительно друг друга и энергией вращения всей молекулы.

Излучение принято характеризовать либо длиной волны, либо волновым числом V, равным числу длин волн, укладывающихся на единицу длины, которое измеряется в обратных сантиметрах. Электромагнитный спектр излучения разделяется обычно на области: ультрафиолетовую (> 25000 см"1), видимую (15000—25000 см"1) и инфракрасную (1000—10000 см"1). Обычно электронные переходы вызываются ультрафиолетовым (УФ) излучением.

В молекулах насыщенных углеводородов или алифатических фрагментах возможны переходы электронов в ст-свнзях в возбужденное состояние только при высоких энергиях излучения. Полосы поглощения их лежат в дальних областях УФ излучения. Ненасыщенные углеводороды дают спектры электронного

поглощения в средней области УФ излучения, а полиеновые и ароматические структуры дальней области УФ излучения. В связи с этим, кроме ароматических структур, вещества горючих ископаемых практически "прозрачны" для УФ излучения.

Инфракрасное (ИК) излучение вызывает переходы между колебательными и вращательными уровнями, поэтому инфракрасные спектры молекул являются результатом энергетических переходов внутри вращательных и колебательных уровней электронного состояния молекул. Каждый колебательный переход фиксируется в виде полосы с максимумом. Двухатомная молекула имеет определенное распределение электрического заряда вдоль связи между атомами. В результате валентного колебания изменяется распределение электрического заряда. Если при этом происходит изменение ее дипольного момента, то колебания молекул приводят к поглощению. Интенсивность И К полос поглощения прямо пропорциональна первой производной дипольного момента по междуядерному расстоянию. Сложная молекула имеет спектр колебания как результирующий всех связей, что затрудняет его интерпретацию.

Однако сравнение большого числа спектров различных молекул показало, что колебательные полосы определенных групп атомов имеют одинаковые или близкие частоты. Эти полосы поглощения называются характеристическими. Колебания делятся на валентные и деформационные. Валентные колебания для своего возбуждения требуют сравнительно больших энергий, поэтому проявляются в области сравнительно больших частот. Деформационные колебания приводят к изменению углов между связями, требуют меньших затрат энергии и обнаруживаются в области меньших частот.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.