Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теоретические основы технологии горючих ископаемых - Глушенко И.М.
Глушенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых: Учебник для вузов — M.: Металлургия, 1990. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): glushenko.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 127 >> Следующая


Процесс окисления алифатических групп, находящихся у ароматических колец, при мягких условиях осуществляется по схеме

J^/> -R' гидропероксид

Образовавшийся первичный гидропероксид разлагается,, и при последующем окислении продуктов разложения образуются ароматические кислоты:

CH1OOH _+RH_ CH2OH *°. COOH

Гидроаромвтическив структуры ТГИ окисляются до дикарбоновых кислот по схеме

ООН

H2C

CH2 CH CHOO

^сн* ґ> ISl VS П втчтшв

H2C1v4^CH2 1—' -s^s -R' \^ гидролеронсид

CH2

Вторичный гидропероксид через ряд промежуточных процессов и их продуктов и при разрыве цикла дает дикарбоновую кислоту:

ООН ОН 0 0 ?00Н

CH2

CH2 COOH

Алициклические структуры, присутствующие в некоторых видах ТГИ, отщепляются из боковых цепей их макромолекул, в процессе образования радикала окисляются до монокарбоновых кислот с разрывом цепи. В органические кислоты можно перевести 65—75 % органической массы углей, причем 25—30 % являются бензокарбоновыми.

Среди методов химической переработки углей окисление их кислородом в щелочной среде и азотной кислотой занимает основное место. Теоретические предпосылки процесса основаны на стадийном окислении углей сначала до гуминовых, а затем до более низкомолекулярных кислот. В начальных стадиях описления углей реакция протекает по пероксидному радикально-цепному механизму. Сначала при окислении угля воздухом образуются свободные радикалы. На более глубоких стадиях окисления с момента образования активных кислородных групп реакция протекает по окислительно-гидролитическому механизму, с образованием хиноидных групп и распадом ароматических ядер.

Способ получения карбоновых кислот окислением торфа кислородом воздуха в водно-щелочной среде разработан в Ленинградском технологическом институте им. Ленсовета (ЛТИ) совместно с Всесоюзным научно-исследовательским институтом торфяной промышленности. Технологический процесс состоит из следующих стадий: окисления, гидролиза, фильтрации, нейтрализации. Торф после измельчения до крупности частичек < 1 мм подвергают гидролизу раствором щелочи или соды при 98—100°С, при этом значительная часть органических веществ торфа превращается в растворимые в щелочной среде соединения. Суспензия для гидролиза содержит 150-200 кг торфа на 1 м3 воды, а расход щелочи составляет по массе 40 % от исходного торфа. Образовавшиеся в результате окисления кислоты при взаимодействии со щелочью превращаются в водорастворимые соли, которые выделяются серной кислотой.

При окислении бурых углей выход ароматических кислот снижается, но увеличивается выход щавелевой кислоты и летучих с водяным паром кислот. Так, при окислении бурок» угля Канско-Ачинского бассейна получено 20 % ароматических и 40 % щавелевой кислоты.

При окислительной деструкции ткибульского и лйповецкого липто-биолитовых углей кислородом воздуха в водно-щелочной среде при температурах в пределах 230—27O0C и давлении 10 МПа образуются щавелевая и полиакриловая кислоты. Максимальный выход щавелевой кислоты при окислении ткибульского липтобиолитэ составляет 17 %, выход поликарбоновых кислот в зависимости от условий окисления липтобиолитэ — от 16,8 до 46,1 % на органическую массу, выход алифатических дикарбоновых кислот — 3 % на горючую массу, поэтому считается, что основной структурой смоляных телец липтобиолитов являются ароматические и гидроароматические циклы.

На возможность присутствия в смоляных тельцах ароматических структур указывает высокий выход бензокарбоновых кислот, значительно превышающий их выход из гумусовых углей той же стадии химической зрелости.

При окислении сапропелита Будаговского месторождения кислородом воздуха в щелочной среде выход экстракта достигает 25 % на сапропелит. В нем идентифицированы декарбоновые кислоты в виде диметиловых эфиров жирного ряда от C4 до C9 и щавелевая кислота. Среди летучих обнаружены кислоты от уксусной до капроновой. При окислении сапропелита азотной кислотой (56 %) при 105—11O0C образуются растворимые в кислой среде вещества, представленные в основном смесями дикарбоновых кислот жирного ряда C4-Ci0. При, окислении сапропелита 30 %-ной азотной кислотой по методу Института химии АН ЭССР выход дикарбоновых кислот составляет 97 % от сухой беззольной массы. В виде готовой продукции получается 3,3 % янтарной кислоты и 28 % дикарбоновых кислот, пригодных для производства пенополиуретанов.

В связи с развитием химической промышленности для производств синтетических волокон, полиамидов и полиэфируретанов используютс насыщенные дикарбоновые кислоты — адипиновая, азелаиновая, се бациновая, сырьем для которых служат весьма дефицитные продукты Институтом химии АН ЭССР разработан промышленный способ про изводства насыщенных дикарбоновых кислот путем окисления керо гена сланца. Он состоит в том, что кероген непрерывным способо окисляется азотной кислотой и воздухом до дикарбоновых кислот находящихся в смеси. Путем фракционирования получают 2,2 % ян тар ной чистой кислоты, 6,2 % фракции дикарбоновых кислот с длино углеродной цепочки C5-Ci0 Для синтеза пластификаторов. Всего выхо дикарбоновых кислот керогена составляет 25 %.
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 127 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.