Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 179 >> Следующая

21
Таблица 2 Энергия разрыва связей в молекулах
Энергия
разрыпа Энергия
с R я з л раярына
Моле к ула Связь .а о , 1 О та * 1 Молекула Сь лзь б г5 СВЯЗИ о
н2 N. Н-Н 441 103 1 --._ 1 Н_СИ ГЫ Ги
On N _ N 941 225 QHS Н — СИіСИ і 4 1S то
^2 F, и~и ТГ Т"• 493 117,9 i3o-CtH10 Н_С(СН 1 393 91
сг2 г—Г Рі Г і 155 37 ^зНц н СЧ,СН -ГЧ 389 93
Rr„ —(_,\ 238 57 ^eHg Н-Г.Н 322 77
ь Вг—Вг і і 190 45,4 ( -бН5СН3 К—CH..C.H 427 102
1 і, hf і — і Н Т7 148 35,5 ( 135 1 :h3nh2 -IgC—NH, 141 ¦j .j ^ 83
неї Л—г 5(і5 -іА j ^_ООН " 80
НВг Н—СІ 428 102,2 1 СН,).,СООН ( -Ю-он 400 95,5
ні л—Ьґ И 1 3G3 86,7 ( CH,)XO—OH 208 4! 1,6
н2о і J— і IJ пм 294 70,4 -J/3 ^ vvi і :н3со-оссн3 Ы 39
п—Url [-Ї ми 485 116 ІС :н3-е/ 30
сн4 п—І\Н2 и ги 427 102 ч° о 6
сД CM гі—tn3 423 101 1 /° Нз-С/ О
1і~ С2Н5 410 98 L
2Н3—СН3 347 83 !lL !|
ной связи N. В результате этого на образование двух свободных радикалов СН3 требуется всего 192 кДж/моль, в то время как
для образования СН3* из метиламина требуется энергия 335 кДж/моль.
Свободные радикалы могут образоваться и в реакциях между двумя молекулами. Этот процесс иногда оказывается энергетически более выгодным, чем прямой разрыв связи в молекулах, так как затрата энергии на разрыв одной или двух химических связей частично компенсируется выигрышем энергии в результате образования новой химической связи. Например, образование метильных радикалов по реакции
сн4+о2-*сн3+н62 требует энергии 226 кДж/моль, т. е. на 197 кДж/моль меньше, чем прямой распад молекулы метана по связи С—Н. Это объясняется тем, что одновременно с разрывом связи С—Н, требующим затраты энергии 423 кДж/моль, образуется связь Н—О.,, энергия которой составляет 197 кДж/моль.
Свободные радикалы легко образуются в процессах с участием соединений переходных металлов, которые, как правило, уже имеют иеспаренные электроны. Например, распад перекиси водорода по связи О—О с образованием двух свободных радикалов требует затраты энергии 208 кДж/моль. В присутствии ионов Ре2+ этот процесс может сопровождаться одновременной передачей од-
га
ного из 6,-электронов от иона Ре2+ одному из возникающих свободных гндроксилов с образованием валентно-насыщенного иона ОН". В результате этого возникает новая электронная пара, что сопровождается выделением энергии около 209 кДж/моль. Тем самым, затраты энергии на разрыв связи О—О полностью компенсируются. Поэтому реакция
Ре°-+ + НО : ОН ->- НО + ?еОН^
бурно протекает уже при 0 °С в условиях, когда растворы перекиси водорода вполне устойчивы.
Наконец, если распад молекулы идет на поверхности реакционного сосуда, затрата энергии на разрыв химической связи может быть частично скомпенсирована освобождением энергии в результате связывания одного из образовавшихся свободных радикалов свободной валентностью твердой поверхности.
Все перечисленные пути образования свободных радикалов относятся к категории термических процессов, т. е. процессов, которые осуществляются за счет энергии теплового движения. Помимо этого, свободные радикалы могут образоваться в системе при действии на нее света и проникающих (ионизирующих) излучений.
При действии света определенной длины волны молекулы переходят в возбужденное состояние. Поскольку энергия квантов видимого и ультрафиолетового света соизмерима с энергией связи, при этом может произойти распад молекулы. Так, ацетон при действии света с длиной волны 200 нм распадается с образованием свободных, радикалов СН3 и СОСН3:
СН3С0СН3 + /IV -V СН3 + СОСНз
При поглощении веществом кванта рентгеновского излучения (длина волны 0,01—2,0 нм) или у-кванта (длина волны Ю-6—10~2 нм) образуются частицы с огромным избытком энергии, превосходя-щим энергию химических связей в сотни и тысячи раз. Эта энергия расходуется в основном на ионизацию молекул вещества и на возбуждение их внешних электронных оболочек. В результате поглощения одного такого кванта образуется большое число пар ионов и возбужденных молекул. Как те, так и другие претерпевают разнообразные превращения, в частности приводящие к разрыву химических связей и образованию свободных радикалов и атомов.
Подобные процессы происходят также при прохождении через вещество а- и р-частиц."В треке такой частицы в веществе образуется большое число ионов и возбужденных молекул, дающих затем свободные радикалы. Например, при действии ионизирующего излучения на водород происходят следующие процессы:
Н,-^Лг^Ш,)'—«-2Н
н2—чЛЛг-»- Н^ + е-—»-н +¦ Н+ + ел
23
(стрелкой __^дд^_^ обозначается процесс, идущий под действием проникающей радиации).
Свободные атомы и свободные радикалы могут образовываться в значительных количествах при действии на некоторые вещества электрического разряда. Например, при разряде в парах воды образуются атомы Н, О и в меньшей степени свободные радикалы ОН. Таким образом, в целом ряде химических систем уже при не очень высоких температурах возможно образование значительных количеств свободных радикалов.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.