Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 179 >> Следующая

/д. = 4 • 1-0,0932 = 0,0346; 1у = А ¦ 1 -0,1202 + 2 • 12 0,0672 = 0,166; 1г = 4- I (0,1202 + 0,093-)+2 ¦ 12-0,0672=0,20; Л,/«/г = 0,0346 -0,166 -0,20= 1,145 ¦ 10 з. Для вычисления произведения моментов инерции активированного комплекса можно воспользоваться соотношением
где 1>> г, !' — моменты инерции относительно трех произвольных взаимно перпендикулярных осей, проходящих через центр масс частицы, 1\у, /«, 1уг - так называемые произведения инерции относительно этих же осей:
Ч=2ВД; '«=2Ч*Я; 'уг-^мм.
1'х -1»
— [' ху 'у
-''у* Г.
Чтобы воспользоваться этим соотношением для активированного комплекса, нужно перейти к системе координат, связанной с его центром масс. В качестве такой системы можно взять систему координат Ох'у'г' с осями, параллельными осям Ох, Оу, Ог. Координаты центра масс активированного комплекса в системе координат Охуг легко найти из соотношений
0пи равны: х* = 0,060; у* = 0; г* = -0,108 (при расчете принято Ма = 35). координаты атомов активированного комплекса в системе координат Ох'у'г', х' у', г' также приведены в табл. 6.
Вычисленные по значениям у'с, г\ значения моментов инерции и произведений инерции в системе координат Ох'у'г' равны:
/^ = 0,654; /^ = 0,987; /^ = 0,398;
1Ф, ,-¦
X у
4-,
= 0;
If,—
-0,336;
1Ф1Ф1Ф--'х 'у 'г
0,654 0 0,336
0 0,987 0 =0,152. 0,336 0 0,398
Ппя перевода в систему СИ полученные значения произведений моментов -инер-?и сХТр»дел"ть на (6,02-102°-10^. Согласно (III.15) вращательные ста-тистические суммы при 300 К равны:
8 • 9,86 • 2471/2 (1,38 • 10-я . з00)*/2 Г 1.145-IQ-» = 4 (6,62 • 10-34)*
8 - 9,86 • 2471/2 (1,38 - 10"^ . 300)а/2 |"
"Jj-i
02 • 10« У3
0,152
(г^)„ = :-:-(6,62-10-34)3 [(бЖ7~10*«)з_
Подстановка этих значений и приведенной массы 1 28-35
1/2
1/2
= 651;
= 3,0 • 10«,
т* --
= 2,58 • 10 -й кг
:6,02 - 10зс 28 + 35 в (HI-50) приводит к значению-^ = 4,8-10 1и м^с"1
i i
Т а б л и ц а 6. Координаты (в „м) а10мод
комплекса „;, .'сис^шГ 2^?^%^"Ро--иного
с^~7 К0ШЛЄКСа " ™е -орднн связанной с его центром масс х\ у\, г'
Коорди- с —'-- 1 і
наты с, н, И, ня СІ
0,067 —0,067 0,120 0,120 0,120
і7і у. и 0 -0,093 0,093 0 093 —и, 1 Л) —
?1 и 0 0 0 о' —0,093 0 Z
*; и" 0,072 —0,072 0,117 0,117 —0,125 ---
Уі _// и 0 —0,090 0,090 0,093 V, 1 со 0,107
гі 0 0 0,036 0,036 0 0 0 -0,197
к 0,012 -0,132 0,057 0,057 —0,185 _0,185
Уі у' 0 0 -0,090 0,090 0,093 —0,093 и, 047
4і О,! (И 0,108 0,144 0,144 0,108 0,108 и 0,089
Динамика газовых бимолекулярных реакций
Традиционные методы химической кинетики позволяют определить скорость реакции по отдельным компонентам как функцию
концентраций реагирующих частиц, температуры и т. п. При этом остается скрытой динамика элементарного акта, т. е. зависимость сечения процесса от скоростей движения частиц реагентов и их внутренних состояний и распределение частиц продуктов по скоростям и состояниям.
Значительно более детальную информацию можно получить с помощью метода молекулярных пучков, принципиальная схема которого приведена на рис. 37. Молекулярные пучки, т. е. пучки, в которых исключено столкновение между частицами, сформированные в специальных источниках пучков / н /', проходят через селекторы 2 и 2', где отбираются частицы с определенной скоростью поступательного движения и поступают в зону взаимодействия. В этой зоне происходит не более одного соударения между каждой парой частиц. Продукты реакции регистрируются с помощью специального детектора, который позволяет определить интенсивность потока частиц продуктов в различных направлениях, их скорости и внутренние состояния.
Рис. 37. Блок-схема установки для исследования химических реакций в скрещенных молекулярных пучках:
/, ґ — источники пучкоз реагентов; 2, 2' — селекторы пучков по скоростям; ї — зона взаимодействия; 4 — детекторы продуктов
114
Для формирования пучков наиболее широко используются либо эффузионные источники, в которых пучок формируется за счет истечения газа в вакуум через малое отверстие, либо газодинамические источники, в которых пучок формируется за счет выхода частиц реагентов из сопла
Селекторы скоростей представляют собой систему вращающихся дисков с радиальными прорезями. Принцип действия таких селекторов легко понять из упрощенной схемы, приведенной на рис. 38. Непрерывный пучок, выходящий из щели источника, проходит нижний диск в определенные дискретные моменты времени, когда щель / оказывается на пути движения пучка. Через прорезь во вто ром диске проходят только те частицы, которые достигли диска в момент прохождения прорезью 2 линии движения пучка. Этому моменту соответствует время А/ = ф/ш, где ф — угол между прорезями в первом и втором дисках, со — угловая скорость вращения дисков. За это время второго диска достигнут частицы, скорость движения которых равна V = //А/, где / — расстояние между дисками. Следовательно, произойдет отбор частиц, скорость движения которых равна и = /со/ф. Изменяя скорость вращения дисков и расстояние между ними, можно отбирать частицы с различными задаваемыми экспериментатором скоростями.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.