Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 179 >> Следующая

рают пробы, выделяют из них вещества А и В и проводят изотопный анализ. Параллельно в этих пробах определяют концентрацию В. И1 Расчет по (П.21) возможен только при условии,что -те р\ По^т !му если В является промежуточным соединением, то нельзя вводить меченое соединение А в негодную реакционную смесь, .8 которой В отсутствует. В атом случае В будет образовываться с тем же содержанием изотопа, что и в исходном А, т. е. а и р будут равны и постоянны, й$/сИ «= 0 и расчет у+ по (П.21) окажется неосуществимым. Поэтому кинетический изотопный метод предполагает введение меченого соединения А или В через некоторое время после начала реакции. Чтобы не изменить течение реакции, эту добавку делают достаточно малой (индикаторной) по сравнению с количеством немеченого компонента, уже присутствующего В реакционной смеси. Если исследуется обратимая реакция, то меченый компонент можно вводить в реакционную смесь, содержащую оба компонента, в частности, в заранее приготовленную равновесную смесь.
Если В является промежуточным соединением и его превращение в А не происходит, то при введении в реакционную смесь инди-
50 i. мин
п 01 Кинетическая кривая накопления Рис. 21. 7";1е;иичземСеКнения молярной радио-атилена (/) и измеие"" и КОрКинге про-активное™^«да:мКТнейМ.Рн-.
69
каторной добавки меченого вещества В вещество А остается неме ченым (а 0) и формула (11.21) превращается в
+ = _[Bj ^ 8 dt '
(11.22)
В таком виде кинетический изотопный метод был впервые предложен М. Б. Нейманом.
Поскольку в уравнения (11.19) и (11.21) входят не абсолютные
величины а и 3, а только их - -' отношения, то вместо этих ве-
личин можно пользоваться любыми пропорциональными им величинами. В случае применения радиоактивных изотопов удобно использовать величины молярных радиоактивностей, выраженные числом радиоактивных распадов в единицу времени (система СИ) или в кюри на моль вещества.
В качестве иллюстрации на рис. 21 приведены кинетическая кривая накопления этилена и кривая изменения его молярной радиоактивности в реакции крекинга пропана. На рис. 22 приведены вычисленные по этим данным скорости образования и расходования этилена как функция времени.
40 /,мин
Рис. 22. Скорости образования (Л и расходования (2) этилена при крекинге пропана
§ 3. КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА. ПОРЯДОК ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
При заданных внешних условиях (температура, давление, среда, в которой происходит процесс) скорость химического превращения является функцией только концентраций компонентов реакционной смеси. Уравнение, описывающее зависимость скорости химического процесса от концентрации компонентов реакционной смеси, называется кинетическим уравнением химического процесса.
Очень часто в химической кинетике приходится иметь дело с процессами, скорость которых оказывается пропорциональной произведению концентраций реагирующих веществ в соответствующих степенях.
Если зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ записывается в виде
и-МА/МАг]"* ... (А/', (11.53)
то величины п, {I = 1, 2, /) принято называть порядком реакции по веществу А^
70
Сумму порядков реакции по всем реагирующим веществам назьг-чэт порядком реакции.
Зависимость вида (11.23) практически всегда выполняется для акций, протекающих в одну стадию. В гл. III показано, что кине-еское уравнение, описывающее зависимость скорости реакции концентрации реагирующих веществ для такой одностадийной ементарной) реакции, протекающей по стехиометрическому урав-ию
2 aiKi-* J] ft/В/. (11.24)
I=I /=1
Jеет вид
<=> 1
Показатели степени при концентрациях реагирующих частиц равны техиометрическим коэффициентам этих частиц в (11.24), а порядок еакции равен сумме стехиометрическнх коэффициентов для реагирующих частиц в том же уравнении.
Если показатели степени в кинетическом уравнении вида (11.23) ^совпадают со стехиометрическими коэффициентами соответствующих частиц, то принято говорить, что имеет место соответствие между кинетическим и стехиометричееким уравнениями реакции. Так<« соответствие в отдельных случаях может иметь место и для сложных реакций. Например, реакция С12 с муравьиной кислотой
С!2 + НСООН 2НС1 + СО.г йвляется сложной (цепной). Тем не менее, как показано в гл. VII (см. с. 373), ее скорость достаточно хорошо описывается уравнением
и = ft (Clj] [НСООН]. Однако часто такого соответствия не наблюдается. Например, при взаимодействии ацетона с иодом
СНэСОСНя+ !3 -> СН3СОСНа1 -f HI
процесс идет со скоростью
u = ft [СН3СОСНз1, (И .25)
не зависящей от концентрации иода, т. е. имеет первый порядок по ацетону и нулевой по 18. Это связано с тем, что реакция является сложной и скорость ее равна скорости первой стадии — превращения ацетона в енольную форму СНяС(ОН)=СН2. Вторая стадия — реакция енольной формы ацетона с I, — идет столь легко, что никакого влияния на скорость суммарной реакции не оказывает. Реакция окисления иона Fe2* кислородом
4Fe>+-fO, -j-4H + -MFe3+ + 2Н20 при постоянном рН и в присутствии комплексообразователей, связывающих Fe3+ и тем самым подавляющих обратимость первой
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.