Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 179 >> Следующая

тичргкнр ---—
100 /,мик
. Кинетические кривые реакции З'-ацетил-т1(Ш1Днн-5'-фосфата с трнизопропилбензолсуль-фохлорндом в пиридине при 5 °С по данным '¦"Р-ЯМР-снектроскопни (поданным В.Ф. Зары-
товом, Д. Г. Кнорре, Л. М. Халимской): / — исходный эфир; 2 — дкмер; 3 — тример: 4 — активное производное В
> _ _ .„чшс, ОПреДе
лить концентрации эти) компонентов. На рис. 17 приведены кинетические кривые накоп ления отдельных компонентов этой реакции, полученные с помощью а1Р-ЯМР-спектроскопии.
Экспериментальные методы изучения кинетики быстрых реакций
При определении скоростей реакций, протекающих в течение нескольких секунд или за доли секунды, возникают специфические затруднения. Для изучения кинетики некоторой химической реакции нужно приготовить соответствующую реакционную смесь и поместить ее в определенные внешние условия, прежде всего создать 62
ределенную температуру, поскольку скорость реакции, как пра-ло, существенно изменяется с изменением температуры. Иными овами, нужно запустить исследуемую реакцию. Время, затрачн-^емое на подготовку реакционной смеси (время запуска реакции), олжно быть мало по сравнению со временем протекания реакции, оскольку в противном случае уже в период запуска в реакционной 'меси пройдут значительные, зачастую неконтролируемые изменения состава смеси. Поэтому для исследования кинетики быстрых ' еакций необходимы специальные методы запуска реакции, позво-яющие осуществить его за малые доли секунды. Кроме того, для :гистрации изменений, происходящих в реакционной смеси, нужно ¦^располагать быстрыми методами регистрации этих изменений. Тазовыми в первую очередь являются УФ-спектроскопия и измерение флуоресценции. Если этими методами для исследуемой реакции воспользоваться невозможно (отсутствуют поглощающие в удобной для измерения области УФ-спектра компоненты или флуоресцирующие соединения, или соответствующие спектральные характеристики реакционной смеси не изменяются в результате изучаемого превращения), то нужно располагать методом быстрой остановки реакции, опять-таки за время, малое по сравнению со временем протекания реакции. После остановки реакции реакционную смесь можно подвергнуть анализу обычными методами.
Если время протекания реакции измеряется несколькими миллисекундами или выше, то н для запуска и для остановки реакции можно воспользоваться приемами, основанными на смешении двух растворов или двух газовых смесей. Использование специальных устройств позволяет осуществить смешение за время порядка миллисекунды. Запустить реакцию методом смешивания можно, если в реакции участвуют по крайней мере два соединения, которые, взятые отдельно, не претерпевают быстрых превращений в используемых условиях. Можно запустить таким же способом каталитическую реакцию: быстро смешивая раствор, содержащий реагенты с раствором катализатора.
Остановить реакцию между веществами А и В можно, добавив к ним вещество С, которое реагирует с А или В существенно быстрее, чем они между собой. Например, реакцию щелочного гидролиза какого-либо соединения можно остановить добавлением к реакционной смеси раствора кислоты, так как ионы Н30+ реагируют с ионами ОН" существенно быстрее, чем любые другие соединения. Каталитическую реакцию можно быстро остановить, добавив к реакционной смеси какое-либо вещество, мгновенно повреждающее катализатор. Для быстрой остановки реакции можно также применить резкое охлаждение смеси (закалку), так как скорость реакции в большинстве случаев резко падает с понижением температуры. Если в реакции участвует несколько соединений, то часто можно существенно замедлить реакцию резким разбавлением реакционной смеси.
Быстрое смешивание можно осуществить, если смешивать два перемещающихся с большой скоростью потока. В зависимости от
63
конкретной задачи это мс.гут быть два потока реагентов, псин; реагента и поток катализатора, поток реакционной смеси н останавливающий раствор. Группа методов, основанная на использовании этого приема, получила название струевых методов.
В настоящее время для изучения быстрых реакций в жидкой фазе из струевых методов наиболее широко используются метод остановленного потока и метод погашенного потока. Основные отличия этих методов связаны с последующей регистрацией изменений, произошедших в реакционной смеси.
Принципиальная схема установки для изучения кинетики реакции методом остановленного потока* приведена на рис. 18. В шприц
Рис. 18. Схема установки для исследования реакций методом остановленного потока:
/ — резервуары с раствором реагентов; 2 — шприцы; 3 — 3' — краны; 4 — смесительная камера; 5 ~ окно для регистрации; 6 — кран для выпуска реакционной смеси; 7 — останавливающий поршень; н — седло поршня; 9 — источник спета; 10 — фотоумножитель;
11 — осциллограф
2 при закрытых кранах 3' и открытых кранах 3 из резервуара / засасывают смешиваемые растворы. Затем быстрым перемещением шприца в обратном направлении при открытых кранах 3' и закрытых кранах 3 создается поток реагентов, которые смешиваются в смесительной камере 4. Движение растворов создает давление на останавливающий поршень 7. Этот поршень перемещается, пока не достигнет седла 8, которое прекращает его дальнейшее движение, а следовательно, и движение потока жидкости. В этот момент начинается регистрация процесса в окне 5 (за смесительной камерой) по УФ-поглощению или флуоресценции. Возможно применение и других физических методов, обладающих достаточным быстродействием.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.