Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 179 >> Следующая

За ходом реакции n-нитрофенилового эфира кислоты с амином
rco—о-
)—>;о2 + Niriv
-RCO—NHR4-HO-
-NOj
vлoбнo набтюдать по накоплению п-нптрофенола который дает характерное желтое окрашивание в щелочной среде (™рофенолят имеет максимум поглощения света при длине волны 420 нм). Отби-рая пробь^^и добавляя к ним щелочь, можно спектрофотометрическн
59
определять концентрацию нитрофенола в реакционной смеси в определенные промежутки времени.
Общим в обоих примерах является добавление в ходе аналпма к реакционной смеси дополнительных компонентов — в перп:.:.; случае титрующего раствора (А§1\Ю3), во втором — щелочи :¦.:¦[ перевода нитрофенола в нитрофенолят. Эти процедуры невыгю ;-нимы в самом реакторе, так как нарушили бы состав реакционш.-й смеси и, тем самым, течение изучаемой реакции.
Метод отбора проб приходится применять во всех случая., когда дтя проведения количественного определения каких-лп') компонентов необходимо предварительно разделить реакциопн\ о смесь. Наиболее эффективными методами разделения являются рп , личные виды хроматографии. Если все анализируемые компоненты обладают достаточной летучестью, их разделяют с помощью газожидкостной хроматографии. Современные газо-жидкостные хроматографы являются высокоавтоматизированными приборами, которые позволяют разделить за короткое время достаточно сложные смеси, идентифицировать компоненты по времени удерживания г, измерить количество каждого из них с помощью высокочувствительных детекторов.
Наиболее удобными для кинетических исследований являются такие реакционные смеси, в которых за ходом превращения можно наблюдать по изменению какого-либо физического свойства системы непосредственно в реакторе. Если процесс описывается с помощью одного стехиометрического уравнения, для этой цели пригодно любое аддитивное свойство, которое достаточно сильно изменяется в исследуемой реакции. Такими величинами являются: давление газовой смеси, электропроводность в случае растворов электролитов, оптическая плотность при какой-либо определенной длине волны. Если молярные величины, характеризующие компоненты А; и В;, равны соответственно бд., Св., то для реакции, описываемой стехнометрическим уравнением (П.9), суммарная величина О по ходу реакции равна
0 = 2]ОА.[А1-] + Д]ОвДВ/|.
С помощью (П.11) это свойство можно выразить в виде линейной функции удельной химической переменной
° = 1]Ч [лг1о + 110вДВу]о + (2]*/гв,.-2в*0А()л (" 16>
Измерение зависимости в (г) при ^Ь10в1 — ^^бл.т^О позволяет
определить скорость реакции
йх сЮ1<Н , , ,
Так, если реакция в газовой фазе, протекающая при постоянном объеме, сопровождается изменением числа молей, то за ее хо-
60
можно следить по изменению давления. /Тля гячоиой смеси, 'чиняющейся уравнению состояния идеального гсиа, парциаль-* давление любого компонента равно р< = С,- ЯТ, т. е. бА( =* .= /?Т. Следовательно в соответствии с (11.17)
йр!<и
' пример, для синтеза аммиака
ЗН2 + М8-*2ГШ«
= 2-3-1--2
; следовательно,
" 2ЯТ
сдельных к°мпонентовп"' ----1
V м о „шютпр ппимера
(ТДеЛЬНЫХ ливи™.______
Чествует. В качестве примера пяа рис. 16 приведены кинетические кривые расходования этилена и кислорода при окисле-унии этилена и кривая изменения давления смеси. Видно, что ха-¦ рактер последней (наличие максимума) качественно отличается от кинетических кривых для АН* и О,.
Высокоэффективны для наблюдения за ходом реакции спектральные методы, особенно методы инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного ----- амо.гпрктпоскотш
30 1,мин
Рис 16 Кинетические кривые изменения" парциального давления кислорода /л эти-Гепа (2) и общего давления в йстеме (3) при окислении этилена при 300 °С (по данным Бона)
До! ИНфрап|ли_.,„,.----- . >
спектроскопии комбинационного
рассеяния, ЯМР-спектроскопии. Запись спектра реакционной смеси позволяет провести количественное определение состава реакционной смеси, если спектральные характеристики отдельных компонентов достаточно сильно отличаются.
В качестве примера на рис. 17 приведены результаты исследования многостадийной реакции эфира фосфорной кислоты ьЮРО^ с арилсульфохлоридом в пиридине. Конечным продуктом реакции является фосфорилпиридиниевое производное (В), которое является активным фосфорилирующим реагентом, широко используемым для получения различных органических производных фосфорной кислоты. В этой реакции идет последовательное превращение РчОРОз
'61
в димер и
о
тример
-О—"р_о- ?1§°_,с!
О
О
OR
о о
-0-Р-0-Р-0-^°'Н-г, Д ~ '
, и и _ О-Р^О-Р-О-Р-О-
которые далее переходях а соединение
(В)
В процессе участвуют четыре различных фосфорсодержащих соеди-м ' нения. 31Р-ЯМР-спектры
( исходного эфира, его
димера и тримера приводились на рис. 13. Спектр соединения В представляет собой сигнал с химическим сдвигом 6 — 5,1 м. д. Таким образом, все четыре компонента имеют свои характерные спектральные характеристики в спектре а1Р-ЯМР — различные химические сдвиги и формы сигналов. Интегральные интенсивно-, сти этих сигналов позволяют измерить соотношение между компонентами в любой момент времени и, зная полное содержание ядер фосфора в системе, определить концентрации этих
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.