Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 179 >> Следующая

После этого пучок попадает в магнитный анализатор, где на него действует магнитное поле с индукцией В, также перпендикулярное направлению пучка. Под действием силы Лорейна evB пучок снова искривляется, причем радиус кривизны определяется равенством силы Лоренца и центробежной силы: Поскольку скорость ионов задается ускоряющим напряжением
45
то к
исключение из этих двух соотношений величины v приводит выражению для радиуса кривизны траектории Я. в виде
В
V2Um/e.
80
I 60
40
20
28
41
20
-"г
40
О
O
84
60
m /а
Рис. 15. Масс-спектр циклопептанона
Таким образом, пучок снова расходится на несколько пучкг/з в соответствии со значениями mie. При определенном радиусе кривизны R, задаваемом геометрией прибора, пучок попадает на
коллектор ионов, на котором 1<f0 г п регистрируется его интенсив-
ность. Меняя индукцию магнитного поля В, можно выводить последовательно на коллектор ионов пучки с различными значениями mie и, следовательно, записать весь масс-спектр. В случае однозарядных ионов это означает получение спектра масс, которые обычно выражают в атомных единицах массы.
Сведения о незаряженных частицах, присутствующих в исследуемых образцах, получаются в виде спектра ионов, образующихся из этих веществ в ионном источнике. Обычно этот спектр представлен так называемым молекулярным ионом, т. е. ионом с моле-. кул яр ной массой, равной массе исходной частицы, и набором осколочных ионов, образующихся из нее при электронном ударе. В качестве примера на рис. 15 приведен масс-спектр циклопента-нона. Отчетливо виден пик молекулярного иона с массовым числом 84, а также несколько интенсивных линий, в первую очередь с массовыми числами 55, 41 и 28, которые соответствуют ионам
СН2=СН—С=0+, СН2=СН—CH.; и С2Н;. Если подобрать энергию электронов, осуществляющих ионизацию в ионном источнике масс-спектрометра, так, чтобы ее было недостаточно для осуществления реакции
RX+e--* R+-i-X-!-2e-
но достаточно для ионизации свободного радикала R
R+<?--* R+ + 2P-
то по появлению в масс-спектре кона R+ можно судить о наличии в анализируемой реакционной смеси свободных радикалов R. Этот принцип положен в основу работы радикальных масс-спектрометров, которые позволяют регистрировать концентрации свободных радикалов в газовых смесях, недоступные измерению оптическими методами и методом ЭПР.
Глава II
Основные понятия химической кинетики
20 мс' С6Н5С1 + ИЩУ)—~С„Н4ГМО.,С1
Основным понятием химической кинетики является скорость химической реакции v — производная от концентрации С по времени, йС/аЧ. Она может быть определена по кинетической кривой — зависимости концентрации от времени. Основным уравнением химической кинетики является кинетическое уравнение, отражающее зависимость у от концентраций компонентов реакционной смеси С,-. Параметрами кинетического уравнения являются константы-скорости химической реакции Часто кинетическое уравнение представляет собой степенную функцию концентраций. Показатель степени при концентрации какого-либо компонента есть порядок реакции по этому компоненту. Зависимость к от температуры описывается уравнением А = &0 е*Р (— Е^Т), где ка — предэкспоненцнальцый множитель; Е — энергия активации,
§ 1. МЕХАНИЗМ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
Химический процесс и его стадии
Химическая реакция (химический процесс) состоит в превращении одного или нескольких химических веществ, называемых исходными веществами, в одно или несколько других химических веществ, называемых продуктами реакции.
В большинстве случаев химический процесс осуществляется не просто путем прямого перехода молекул исходных веществ в молекулы продуктов реакции, а состоит нз нескольких стадий. В качестве примера можно рассмотреть окисление ноноз Ео-+ молекулярным кислородом в кислом растворе. Стехпометрическое уравнение этой реакции записывается в виде
4?ё* -I- 4Н + -!-02 -> 4Ге-'+ + 2Н,0 (III)
Для того, чтобы этот процесс проходил путем прямого взаимодействия всех исходных молекул и ионов, необходимо соударение одновременно девяти частиц, восемь из которых имеют положительный заряд. Такое событие крайне маловероятно. Неизмеримо более вероятным является протекание приводимой ниже последовательности стадий:
Ре-Ч-Сг,— Гс^+ 4-От О, 4-Н+ — НО, Ге^+4- НО.->Рс-''- + НОт
НОт4-Н+~НА (П.2)
Ре2+ -|- Н,0.2 — РеОН2' -(-ОН Ре=+4-иН-^РеОН?+ ?сОН^ + Н + П Н20 4- Ре3 н Ни на одной из этих приведенных семи стадий не требуется взаимодействия более чем двух частиц или (за исключением последней стадии) взаимодействия одноименно заряженных частиц.
Совокупность стадий, из которых складывается химическая реакция, называется механизмом или схемой химической реакции.
Количественные характеристики и закономерности протекания химических реакций во времени неразрывно связаны с их механизмом. В этом состоит важнейшее отличие временных (кинетических) характеристик химической реакции от термодинамических характеристик — изменения энтальпии, энтропии и энергии Гиббса, константы химического равновесия, — не зависящих от пути, по которому протекает химическая реакция. В силу этой неразрывной связи в предисловии к настоящему курсу химическая кинетика определена как учение о механизме химического процесса и закономерностях его протекания во времени.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.