Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Курс химической кинетики - Эмануэль Н.М.
Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики — М.: Высшая школа, 1984 . — 463 c.
Скачать (прямая ссылка): kurshimkinet1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 179 >> Следующая

Локальные магнитные поля могут создаваться парамагнитными частицами, окружающими резонирующую молекулу или свободный радикал. Однако в этом случае ориентация парамагнитных частиц относительно резонирующей частицы не имеет дискретного характера. Следовательно, поглощение может наблюдаться в некотором диапазоне значений В, близких к величине Ау/^Р, что будет проявляться в уширении линии магнитного резонанса. Это уширение называют диполь-дипольным уширением, так как оно связано с взаимодействием резонирующего магнитного диполя с окружающими диполями. При этом локальные поля проявляют себя лишь в случае, если время пребывания резонирующей частицы в каждом локальном поле соизмеримо или больше \!у. Если же это время существенно меньше из-за быстрого движения, например вращения, резонирующей частицы, то за время одного периода колебания падающего электромагнитного излучения локальные поля усреднятся и не будут искажать внешнее магнитное поле В. Таким образом, диполь-дипольное уширение характерно для относительно малоподвижных частиц, например для частиц твердого тела, для
вязких растворов, для макромолекул или частиц, адсорбированных на поверхности или на малоподвижной макромолекуле.
В отсутствие диполь-дипольного уширення линии магнитного резонанса имеют все же некоторую конечную ширину в результате процессов релаксации. Под релаксацией в данном случае понимается переход энергии возбужденного спинового состояния без испускания электромагнитного излучения на другие спиновые пли неспиновые степени свободы. Эти два типа релаксации называют соответственно спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. В результате время жизни возбужденного спинового состояния является конечным, а это должно в силу квантово-механического принципа неопределенности для энергий приводить к некоторой неопределенности в значении энергии спиновых состояний и, тем самым, к некоторому уширению линий поглощения в спектрах магнитного резонанса.
Средние времена жизни спиновых состояний, характеризующие эти два типа релаксации: Т, — время спин-решеточной релаксации и Т2 — время спин-спиновой релаксации — определяют с помощью специальных импульсных методов, описание которых можно найти в специализированных руководствах по магнитному резонансу.
Масс-спектрометрия
Широков применение в химической кинетике находит масс-спектрометрический метод. Непосредственным объектом регистрации в масс-спектрометрах являются ионы в высоком вакууме. Молекулярный пучок ионов, ускоренный полем в несколько киловольт, попадает далее в магнитное поле, где ионы с различным отношением массы к заряду (mle) в различной степени отклоняются от прямолинейной траектории и регистрируются в виде отдельных узких пиков, интенсивность которых пропорциональна содержанию соответствующих ионов в исходном пучке. Набор этих пиков и представляет собой масс-спектр.
Масс-спектрометрия является важнейшим методом регистрации образования и превращений ионов в газовой фазе. В этом случае молекулярный пучок ионов непосредственно вытягивается высоким вакуумом из реактора, в котором происходят исследуемые процессы. Наряду с этим метод нашел широкое применение для исследования незаряженных частиц — молекул и свободных радикалов. В этом случае анализируемая проба предварительно поступает в ионный источник, где частицы подвергаются ионизации, чаще всего с помощью пучка ускоренных электронов. Проба может вытягиваться высоким вакуумом из реактора, в котором протекает изучаемая газовая реакция, из баллона напуска, в котором испаряется исследуемый образец жидкости или твердого тела, из газо-жидкостного хроматографа, в котором проходит предварительное разделение компонентов исследуемой реакционной смеси. Метод обладает высокой чувствительностью и позволяет анализировать вещества с упругостью пара до 10~4 Па.
44
,,¦ На рис. 14 приведена приннипи?ш.чяа сурмэ *-г>гл-спектрометра "ысокого разрешения. Молекулярный пучок ионоь, выходящий из -цели ионного источника, проходит через ускоряющее поле с напряжением в несколько киловольт и затем подвергается двойной 'фокусировке в электростатическом и магнитном анализаторах. -.Цель первой фокусировки ¦— выравиять одинаковые ноны по скоростям, поскольку скорости ионов в исходном пучке не одинаковы. Электростатический анализатор представляет собой пару изогнутых гладких пластин, между которыми существует разность потенциа-
4
Рис 14. Принципиальная схема масс-спектрометра:
¦ ¦•топ- 3 - пластины э'лектростати-7 - система напуска; 2 мси!игор 5 - магнитный анализатор „еского »"»л»п3"°Р0а' Мв°т^™чныП электронный умножитель
б — коллектор ИОПОН, /
лов, т. е. в пространстве между ними имеется электрическое поле, перпендикулярное направлению пучка с напряженностью Е. В этом поле траектория пучка искривляется, причем радиус кривизны г определяется равенством электростатической силы еЕ и центробежной силы
eE — mv-jr,
где m — масса иона; v —¦ скорость иона.
Из этого соотношения видно, что радиус кривизны для ионов с определенным значением mie определяется только скоростью. Поскольку на находящуюся на выходе из анализатора щель монитора попадают ионы, двигающиеся по траектории со строго определенным радиусом г, задаваемым геометрией прибора, то все однотипные ионы, выходящие из щели, имеют одинаковую скорость.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 179 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.