Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 305 >> Следующая

15*
328
Глава VII. Нафтиламины
По способу фирмы «И. Г.» для получения фенил-а-нафтил-эмина на заводе в Людвигсгафене применялась п-толуолсуль-фокислота318:
Смесь а-нафтиламина (1650 кг), анилина (1550 кг) и д-толуолсульфокис-лоты (35 кг) нагревают.о перегонном кубе в течение 4 ч от 100 °С до температуры 165—170 °С, при которой начинается реакция. Вследствие выделения аммиака в реакторе развивается небольшое избыточное давление (10—15 мм). Содержимое аппарата нагревают 2 ч при 180°С, после чего температуру повышают со скоростью I °С в час до достижения температуры 230—235 °С, при которой реакция заканчивается. Реакционной массе дают охладиться до 170—180 °С, после чего ее подвергают фракционированной перегонке под уменьшенным давлением, Предварительный погон (800 кг), содержащий анилин и а-нафтиламин, собирают, анализируют и используют снова. Когда температура застывания дистиллята достигнет 49—50 °С, ведут прямую перегонку без колонны. Для применения в производстве красителя Виктория голубого продукт должен иметь т. заст. 51 °С. В процессе произ водства загрузка на операцию увеличивается вследствие добавления пред-гона, а расход свежего а-нафтиламнпа уменьшается до 1524 кг. Выход фенил-а-нафтлламина с одной операции составляет около 2130 кг.
Более современным методом получения 'N-феннл-а-нафтил-амина является конденсация а-нафтиламина с анилином в паровой фазе над гелем окиси алюминия при 3000C339. Феннл-а-нафгаламин применяется в производстве дифенилнафтилметано-вых красителей и в качестве антиоксиданта каучука. N-o-To-лил-а-нафтиламин имеет т. пл. 94—95°С; N-л-толил-а-нафтил-амин — т. пл. 78 °С.
N-Метил-а-нафтиламин (т. кип. 293—295°С) и N-этил-а-нафтиламин (т. кип. 187—189 °С/15 мм) производятся из а-нафтиламина нагреванием его с метиловым или этиловым спиртом яад Al2O3 или в присутствии иода; первый из них можно также получать восстановлением N-формил-а-нафтиламина натрием в ксилоле30, а второй — гидрированием N-этилиден-а-нафгилами яа (выход 88%)31. Оба продукта применяются в производстве грифенилметановых красителей.
1,Г-Динафтиламин (т. пл. 115°С, т. кип. 310—315°С/15 лш) получается при нагревании а-нафтиламина с его солянокислой солью при температуре около 200°С32 или при нагревании а-нафтола с ZnCl2-NH3 при'2600C13.
?-Нафтиламин (т. ил. 110°С, т. кип. ЗО6,1°С/760 мм) летуч с водяным паром и растворим'в горячей воде. Константа дис социации основания 2,0XlO-10 при 250C Выделен из каменноугольной смолы10 и получен из ?-нитронафталина восстановлением в кислой среде, например цинком и уксусной кислотой, или TiCl3 в HCl. Восстановлениєгв кислой среде 4-бром- или 1-бром-2-нитронафталина тоже приводит к ?-нафтиламину.
Единственным промышленным методом получения ?-нафтил-а'мина является аминирование ?-нафтола по реакции Бухере-
Нафтиламины
229
pa33 (см. сгр. 45—53), при котором выходы34 достигают 97,9%. На заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене применялся следующий способ35;
?-Нафтол (чешуированный; 2800 кг) расплавляют с водой (50 л) при 120—125 °С и спускают в стальной автоклав, в котором содержится смесі водного раствора аммиака (28%; 2750 кг) и жидкой двуокиси серы (200 кг). Реакцию ведут при давлении 15 ат и температуре приблизительно 180 °С в течение 18—20 ч. Полученную реакционную массу вводят в смесь раствора едкого натра (50%-ный; 400 л) и горячей воды (2000 л); осторожным нагреванием в течение 4—5 ч регенерируют избыток аммиака, улавливая его в абсорберах с водяным орошением. Нижний водный слой, содержащий некоторое количество ?-нафтола в виде натриевой соли, спускают в канализацию, а расплавленный ?-нафтиламин промывают горячей водой (1500 л), содержащей едкий натр (50%-ный раствор NaOH; 100 л). Верхний (водный) слой удаляют и расплавленный амин сушат Нагреванием при 130 °С. В заключение его перегоняют при 180 °С (при 8—10 мм) и чешуируют. Выход 91—92% от теоретического.
?-Нафтиламин был получен из ?-нафтола и другими, менее эффективными методами, например лагреваннем с NH3 или комплексными соединениями аммиака с CaCI2 или ZnCl2 при 200— 28O0C13, или с формиатом натрия и NH4Cl при 2500C36. Эти процессы протекают с одновременным образованием 2,2'-динаф-тиламина. ?-Нафтиламин образуется при нагревании натриевой соли нафталин^-сульфокислоты с натрийамидом и нафталином при 2000C2, а также при кипячении 2-нафтиламин-1,5-дисуль-фокислоты с 75%-ной H2SO437. Окисление ?-нафтиламина кис лородом воздуха при облучении ультрафиолетовым светом дает дибензофеназин (I)38:
Это же соединение получается в результате окисления ?-нафтиламина гипохлоритом39, нагрев-ания этого амина с PbO2 при 180°С40 или обработки его S2Cl2 или SO2Cl2 и CaO в пиридине при температуре 00C или ниже41. При каталитическом окислении ?-нафтиламина в паровой фазе при высоких температурах получается фталимид и выделяется HCN42.
При восстановлении ?-нафтиламнна натрием в амиловом спирте и при каталитическом гидрировании получается преимущественно 2-аминотетралин; при галоидировании и других реакциях атакуется в первую очередь положение 1; только в
Предыдущая << 1 .. 91 92 93 94 95 96 < 97 > 98 99 100 101 102 103 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.