Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 305 >> Следующая

226
Глава VII. Нафтиламины
зольному раствору свободных аминов. В каждом случае раньше выпадает в осадок ?-нафтиламин или его производное21. Малые количества ?-нафтиламина удаляют из технического продукта через ацетильное производное, которое в три раза лучше растворимо в 96%-ном этиловом спирте, чем соответствующее производное а-изомера22.
При окислении а-нафтиламина хромовой кислотой получаются 1,4-нафтохинон и фталевая кислота23. Окисление солей амина в водном растворе хлорным железом и другими реагентами дает нерастворимое аморфное соединение («нафтаменн»), окрашенное в голубой цвет, постепенно переходящий в пурпурный24. Эту реакцию используют как качественную пробу для обнаружения а-нафтилами-нов. Каталитическое окисление а-нафтиламина кислородом воздуха над V2O5 при 400—420 °С дает фтал-имид и фталевый ангидрид25, а с тем же катализатором в водном растворе уксусной кислоты и HCl в присутствии воздуха при 160°С образуются вещества, похожие на розиндулин26. Восстановление а-нафтиламина натрием в спиртах дает сначала 5,8-дигидро-1-нафтиламин, а затем 5,6,7,8-тетрагидропроизвод-ное; может образоваться также и некоторое количество 1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтиламина. Последние два соединения образуются и при гидрировании на никелевом катализаторе. Реакция между свободным а-нафтиламином и галогенами протекает очень энергично, но редко приводит к галоиднафтиламинам, однако при действии брома в среде уксусной кислоты или концентрированной HCl получается 2,4-дибром-1-нафтиламин. При взаимодействии азотной кислоты с а-нафтиламином получается 2,4-динитро-1-нафтол; при низких температурах в концентрированной H2SO4 образуются 5-нитро-, 8-нитро- и 4-нитро-1-нафтиламины, что вызвано влиянием аммониевой группы —NH3, направляющей заместители преимущественно в другое кольцо (стр. 245). Ацилированныеа-нафтиламины легкогалоидируются и нитруются в положения 4 и 2, но а-фталимидонафталин при обработке HNO3 дает преимущественно 8-нитроироизводное. О диазотнровании а-нафтиламина и его производных см. главу III. Сульфирование а-нафтиламина изложено отдельно (стр. 244).
а-Нафтиламин, подобно другим ароматическим аминам, ядовит, но токсические свойства выражены у него не так резко. Технический продукт, по-видимому, обладает некоторым канцерогенным действием, которое, возможно, следует отнести за счет присутствующего в качестве примеси ?-изомера. Однакс чистое соединение также проявляет незначительную канцеро-генность.
Нафтиламины
227
С малым количеством спиртового раствора нитрита натрия в среде уксусной кислоты или этилового спирта а-нафтиламин дает желтое окрашивание, переходящее затем в красное или фиолетовое; с Na3Co(N02)6 в водном растворе он образует черный осадок; капля раствора солянокислой соли амина на фильтровальной бумаге дает с каплей диазотированной сульф-аниловой кислоты фиолетово-красное окрашивание. Содержание амина обычно определяют диазотироваиием и сочетанием с ?-нафтолом.
а-Нафтиламин применяется в качестве диазо- или азосостав-лягощей іпри получении многих азокрасителей (стр. 118). Путем кислотного гидролиза из него получают а-нафтол (см. ниже). Некоторые его производные, например N-фенил-а-нафтиламин, применяются в качестве антноксидантов каучуков и резин.
Фтористоводородная соль а-нафтиламина, содержащая 4 моль HF1 весьма устойчива и возгоняется без разложения. Пикрат имеет т. пл. 181—182 °С; продукт присоединения 1,3,5-тринитробензола — т. пл. 214 °С. Эльзевье27 дает обширный перечень молекулярных соединений а-нафтиламина.
Производные а -нафтиламина. N-Формил-а-нафгиламин — т. пл. 137,50C; N-ацетил-а-нафтиламин плавится при 160°С (лучше всего получается обработкой амина ацетилхлоридом в присутствии ацетата натрия, т. е. методом, обычно рекомендуемым для аминов)28; N-бензоил-а-нафтиламин — т. пл. 159— 160 °С; N.N-фталоил-а-нафтиламин 1—C10H7—N(CO)2C3H4 — т. пл. 185°С; N-фенилсульфонил-а-нафтиламин — т. пл. 170— 171 °С; N-(гс-толмлсульфонил) -а-нафтиламин — т. пл. 157°С*. N-Фенил-а-нафтиламин (т. пл. 600C) может быть получен нагреванием солянокислой соли анилина с а-нафтиламином или а-нафтолом; установлено, что лучшие результаты получаются, в присутствии иода или HJ. Фирц-Давид29 приводит следующий метод получения N-фенил-а-нафтиламина (применение сульф-аниловой кислоты вместо минеральной обеспечивает получение более чистого продукта):
Смесь а-нафтиламина (143 г), анилина (175 г) и сульфаниловой кислоты (3 г) кипятят с обратным холодильником 42 ч (температура при этом повышается от 195 °С до 215 "С). Полученную реакционную массу подвергают Фоакцнонированнон перегонке под уменьшенным давлением; фенил-а-нафтиламин перегоняется при 224°С/12 мм; дифениламин либо вовсе не образуется, либо образуется -в незначительном количестве.
* Действием эквимолекулярного количества эпихлоргидрина на 1- или 2-нафтиламин получены соответственно М-(|-хлор-р-оксипропил)-1-нафтиламин или -2-нафтнламин. Избыток эпихлоргидрина приводит к получению N.N-бис-Ч-хлор-й-оксипропильных производных (Н. Н. Ворожцов, мл., С. И. Куткевичус, ЖОХ, 27, 2152 (1957)].— Прим. ред.
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.