Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 305 >> Следующая

Chem. Soc, 1895, 11, 82.
167. Friedlande f, Kielbasinski, Ber., 1896, 29, 1982.
168. Герм. пат. 61174 (1892); 126198 (1901) (Frdl., 3, 483; 6, 445).
169. Герм. пат. 67062, 69190 (1893) (Frdl., З, 466, 465).
170. А 1 ё n, Ofversigt К. Velenskaps-Akad. Forhandl., 1883, 8, 13.
171. Герм. пат. 56058 (1891) (Frdl., 2, 260).
172. Cleve, Ber., 1884, 17, 398, 758.
173. J а с с h і a, Ann., 1902, 323, 127.
174. Пат. США 2435314. 2435544 (1948).
175. Ю. О. Га бель, Л. Ф. Ш п е й е р. ЖОХ, 1946, 16,2113
176. W а г d, H а w k і n S1 J. Chem. Soc, 1954, 2975.
177. lkegami, Hiyama, J. Chem. Soc Japan, Ind. Chem. Section,
1954, 57, 332.
178. Danish, Silverman, Tajima, J. Am. Chem. Soc, 1954, 76,
6147.
179. Da t ta, J. Indian Chem. Soc, 1952, 29, 394.
180. Vertalier, San nie, Bull. soc. chim., 1954, 234.
181. W a r d, С о u 1 s о n, Hawkins, J. Amer. Soc, 1954, 4541.
182. Zahn, Zuber, Ber., 1953, 86, 172.
183. B a s s і 1 і о s, S h a w к у, Bull. soc. chim., 1954, 151.
184. M a t t h е w s о п, J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 294.
185. James, Woodcock, J. Chem. Soc, 1953, 2089. 186 Si hl bom. Acta Chem. Scand., 1954, 8, 1709.
ГЛАВА VlI
НАФТИЛАМИНЫ
Нафтиламины и нафтиламинсульфокислоты имеют очень важное значение в производстве азокрасителей как диазо- и азосоставляющие (стр. 118). Кроме того, ди- и трисульфокисло-ты нафтиламинов являются полупродуктами в производстве аминонафтолсульфокислот, получаемых в результате замены части сульфогрупп на оксигруппы путем щелочного плавления.
Методы амииирования
Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. При нагренании нафталина с солянокислым гидр-оксиламином и хлористым алюминием, в течение 5 ч при 100 3C образуются в малых количествах а- и ?-нафтиламины1. При нагревании углеводорода с натрнйамидом и фенолом при 2200C получаются а-нафтиламин и 1,5-нафтилендиамівд наряду с некоторым количеством бензола2. При нагревании нафталина с сульфатом двухвалентного железа, серной кислотой и гидрок-силамином при 100°С получается смесь нафтиламинсульфокислот; при более высоких температурах образуются хинонимины3. Замена соли двухвалентного железа сульфатом ванадила приводит к получению аналогичной смеси4. При обработке а-аце-тилнафталина азидом натрия при 55—60°С в присутствии три-хлоруксусной кислоты как катализатора получается с 90%-ным выходом N-ацетил-а-нафтиламин; выход ?-изомера при аналогичной реакции составляет 95 %5.
Двумя наиболее важными техническими методами получения аминопроизводных нафталина являются восстановление нитросоединений, в том числе и каталитическое восстановление водородом (гидрирование), и обработка нафтолов аммиаком и сульфитом аммония. Первый из этих методов применяется для получения а-аминосоединений, а второй, известный как реак-"ция Бухерера и уже описанный выше (стр. 45—53), особенно полезен для получения производных ?-нафтиламнна вследствие трудной доступности соответствующих ?-нитронафталинов. Среди большого числа известных восстановителей", несомненно, самым важным в технике является порошкообразное железо
Методы аминирования
223.
в присутствии малых количеств кислоты или кислых солей6. Последние берут в количестве менее 2% от теоретического, так как, по-видимому, каталитическое действие оказывает образующаяся соль двухвалентного железа. Химический и электронный механизм реакции предложен Гроггинсом, а также Людером и Цуффантиа. Необходимо применять по меньшей мере двухкратное против требуемого теорией количество порошкообразного железа, а если оно плохого качества, то восстановление можно довести до конца прибавлением малого количества тонкодисперсного железа. Восстановление нитронафталинсульфо-кислот обычно ведут при температуре кипения и реакцию регулируют скоростью прибавления раствора нитросоединения к суспензии железа. Восстановление протекает экзотермично, и как только реакция началась, нагревания больше не требуется. Перемешивание должно быть интенсивным, особенно если ни-тросоединение не содержит способствующих растворимости групп. В случае особо трудно растворимых в воде нитронафта-линов, когда восстановление идет медленно, можно применять смешивающийся с водой растворитель, например этиловый спирт, или восстанавливать это соединение в бензольном растворе железом, которое было предварительно активировано (протравлено) небольшим количеством концентрированной соляной кислоты.
Другие методы восстановления, в которых применяется цинк или хлористое олово в кислой среде, слишком дороги для технического использования, но часто применяются в лабораторной практике. Сульфиды щелочных металлов восстанавливают предпочтительно ?-нитрогруппу в гетеронуклеарных а,р-дини-тронафталинах, тогда как а-нитрогруппу в этих соединениях приходится восстанавливать в кислой среде7. Отсутствие свободной едкой щелочи при восстановлении сульфидами обеспечивается путем прибавления солей магния или бикарбоната натрия.
Способ получения а-нафтиламина гидрированием а-нигро-нафталина уже и теперь имеет техническое значение, которое, вероятно, будет возрастать по мере снижения цены на водород. Для гидрирования нитросоединений было предложено большое число катализаторов, в том числе никель, медь и олово".Никелевая чернь, приготовленная восстановлением карбоната или окиси никеля, не катализирует реакцию гидрирования а-нитронафталина в жидкой фазе, тогда как прибавление малых количеств палладия промотирует быструю реакцию8. При гидрировании а-нитронафталина в паровой фазе при температуре около 300°С медный катализатор дает более высокие выходы,, чем ванадат никеля, меди или свинца9.
Предыдущая << 1 .. 88 89 90 91 92 93 < 94 > 95 96 97 98 99 100 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.