Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 305 >> Следующая

3-Нитронафталин-1,6-дисульфокислота—см. следующий изомер.
8-Нитронафталин-1,6-дисульфокислота получается с примесью 3-нитроизомера при нитровании нафталин-1,6-дисульфо-кислоты164 (см. 1-нафтиламин-3,8-дисульфокислота). Обычно смесь кислот восстанавливают без выделения. Дикалиевая соль почти нерастворима в разбавленном растворе КОН. При обработке 8-ннтро-1,6-дисульфокислоты раствором бисульфита натрия получается 1-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислота; действие концентрированного раствора едкого натра приводит к образованию 4-нитрозо-1 -нафтол-2,5-дисульфокислоты.
4-Нитронафталин-2,6-дисульфокислота получается нитрованием нафталин-2,6-дисульфокислоты (см. 1-нафтиламин-3,7-ди-сульфокислота). 4-Нитронафталин-2,6-дисульфохлорид является
* 2-Питронафталин-1,4-дисульфокислота—метод получения через 4-хлор-З-нитро-1-сульфокислоту описан в 1961 г. [Н. И. Табачникова, Н. Н. Карандашова, ЖОХ, 31, № 6, 1916 (1961)].—Прим. ред.
216
Глава VI. Нитронафталины
единственным продуктом нитрования нафталин-2,6-дисульфохло-рида165.
BaA •2H2O трудно растворима; СаА-2Н20, KsA и Na2A• 2H2O растворимы, но менее, чем соответствующие соли 4-нитронафта-лин-2,7-дисульфокислоты, описанной ниже. 4-Нитронафталин-2,6-дисульфохлорид кристаллизуется из бензола с 1 молекулой растворителя, т. пл. 190—192°С; дисульфамид — т. пл. выше 300 °С.
4-Нитронафталин-2,7-дисульфокислота получается нитроза-нием нафталин-2,7-дисульфокислоты166 (см. 1-нафтиламин-3,6-дисульфокислота). Если для нитрования применяется суль-фомасса, полученная сульфированием нафталина при высокой температуре, то в конечном продукте содержится некоторое количество 4-нитронафталин-2,6-дисульфокислоты, образующейся из нафталин-2,6-дисульфокислоты. 4-Нитронафталич-2,7-дисуль-фохлорид получается нитрованием нафталин-2,7-дисульфохлори-да нитросмесью на холоду; одновременно образуется некоторое количество 4,5-динитронафталин-2,7-дисульфохлорида165. Суль-фохлориды разделяют дробной кристаллизацией из бензола, в котором 4,5-динитронафталин-2,7-дисульфохлорид менее растворим.
BaA •5H2O трудно растворима; K2A •3H2O1 Na2A •6H2O и CaA •5H2O — очень хорошо растворимы. 4-Нитронафталин-2,7-дисульфохлорид, т. пл. 140—141 °С, дисульфамид, т. пл. 286— 287°С (разл).
3,8-Динитронафталин-1,5-дисульфокислота получена, без примеси изомеров, нитрованием нафталин-1,5-дисульфокислоты при температуре ниже 30°С167.
3,8-Динитронафталин-1,6-дисульфокислота получена таким же способом из нафталин-1,6-дисульфокислоты или ее 8-нитро-производного167.
4,8-Динитронафталин-2,6-дисульфокислота получается нитрованием нафталин-2,6-дисульфокислоты или ее 8-нитропроизвод-ного при 20—30°С168. Ниже описан способ «И. Г.»57:
Нафталин-2,6-дисульфокислоту (760 кг— количество, эквивалентное 130 кг NaNO2) загружают в течение 6 ч в 100%-ную серную кислоту (3500 кг) при температуре ниже 40 °С; затем при такой же температуре приливают олеум (65% SO3; 850 кг). Сульфомассу передают в нитратор и при 25 "С в течение 6 ч прибавляют ннтросмесь (87% НЫОэ; 11% H2SO4; 2% НгО всего 490 кг). По окончании нитрования реакционную смесь выливают на лед (7000 кг) и прибавляют поваренную соль (1400 кг). Раствор охлаждают, отфильтровывают динитронафталикдисульфокислоту и промывают ее раствором поваренной соли. (Пасту перерабатывают в 4,8-нафтиленди-амин-2,6-дисульфокислоту, см. стр. 299).
4,5-Динитронафталин-2,7-дисульфокислота, свободная от изомеров, получается введением двух нитрогрупп в нафталин-
Нитронафталинсульфокислоты
217
2,7-дисульфокислоту действием азотной и серной кислот при 20—30°С169. Хлорангидрид ее получается нитрованием нафга-лин-2,7-дисульфохлорида; он может быть очищен перекристаллизацией из бензола170.
К2А, K2A •4HsO и BaA •5H2O очень хорошо растворимы. 4,5-Динитронафталин-2,7-дисульфохлорид имеет т. пл. 218,5— 219,5°С: дисульфамид — т. пл. 306°С.
8-Нитронафталин-1,3,6-трисульфокислота получается нитрованием нафталин-1,3,6-трисульфокислоты171. Обычно ее не выделяют. Имеет значение как промежуточный продукт в производстве 8-амино-1-нафтол-3,6-дисульфэкислоты (Аш-кислота см. стр.431).
Хлорнитронафталинсульфокислоты были получены главным образом нитрованием хлорнафталинсульфокислот. Клеве172 получил хлорангидриды многих из них нитрованием хлорнафга-линсульфохлоридов. 7-Хлор-3-нитронафталин-1-сульфокислота получена только реакцией Зандмейера из диазотированной 6-нитро-2-нафтиламин-8-сульфокислоты173.
В табл. 14 приведены температуры плавления хлорангидри-дов изомерных хлорнитронафталинсульфокислот*.
Таблица 14
Температуры плавления хлорангидридов хлорнитронафталинсульфокислот
Изомер игходп' и хл-j ннтрснафгалин-сульф kli л im Хлграмгндрид т. пл., 0C
Cl NO2 SO3H
4 5 , 127
6 5 1 112
5 6 1 118
4 8 1 150
5 8 1 134
7 8 1 190
8 1 2 129
1 5 2 151
6 5 2 161
8 5 2 116
1 7 2 182
4 8 2 130
5 8 2 161
7 8 2 219
Другие галоиднитронафталинсульфокислоты не описаны.
* С. В. Богдановым и Н. И. Табачниковой [ЖОХ, 31, № 6, 1912 (1961)] описан метод получения 4-хлор-3-нитро-1-сульфохлорида, т. пл. 149,5— 151 °С. Прим. ред.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.