Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 305 >> Следующая

5-Хлор-2-нитронафталин (т. пл. 118—12O0C) получен из б-іН.итро-1-нафтиламина реакцией Зандмейера72.
6-Хлор-2-нитронафталин (т. пл. 170—172 0C) получен таким же способом из 6-нитро-2-нафтиламина110'185.
7-Хлор-2-нитронафталин (т. пл. 136 °С) получен таким же способом из 7-нитро-2-нафтиламина110.
Нитронафталинсульфокислоты
Нитронафталчнсульфокислоты представляют интерес главным образом как промежуточные продукты при получении нафтиламинсульфокислот. Они очень хорошо растворимы и их редко выделяют; поэтому технические методы их получения часто приводятся в главе VII при описании соответствующих нафтиламинсульфокислот.
В большинстве известных изомеров нитрогруппы находятся в а-положениях. Мононитронафталинмоносульфокислоты получаются сульфированием а-нитронафталина или нитрованием нафталин-а- пли нафталин-р-сульфокислоты.
Сульфирование а-нитронафталина олеумом при умеренных температурах приводит к получению 5-нитронафталин-1-сульфокислоты с примесью небольших количеств 5- и 8-нитронафта-лин-2-сульфокислот. Нафталин-а-сульфокислота при мононитро-вании превращается преимущественно в 5- и 8-нитронафта-лнн-1 -сульфокислоты, нафталин-р-сульфокислота глазным образом в 5- и 8-нитронафталин-2-сульфокислоты137. Нитрованием нафталин-1,5-дисульфокислоты можно получить 3-нитронафта-лин-1,5-дисульфокислоту. Нитрование различных ди- и трисульфокислот нафталина изучал Ланц138. Он установил, что при нитровании азотной кислотой в 90%-ной серной кислоте в молекулу дисульфокислоты вступают две нитрогруппы, а в молекулу трисульфокислота—одна нитрогруппа.
Для нитрования 1,6- и 2,7-дисульфокислот и 1,3,6-трисульфокислоты нафталина не требуется большого избытка азотной
14*
^12 'Глава VI. Нитронафталины
кислоты, но для нитрования 1,5- и 2,6-дисульфокислот, а также 1,3,5- и 1,3,7-трисульфокислот требуются более жесткие условия. Повышение концентрации серной кислоты до 100% ограничивает вступление нитрогрупп: в этих условиях в дисульфокислоты вступает только одна нитрогруппа, а трисульфокислота со DCeM не нитруются. Сравнение реакций нитрования и сульфирования полинитронафталинов, нафталинполисульфокислот и нитронафталинсульфокислот произведено Ходжсоном139.
2-Нитронафталин-1-сульфокислота полученано из 2-нафгил амин-1-сульфокислоты диазотированием и обработкой диазосоединения нитритом натрия в присутствии сульфита закиси -окиси меди*.
4-Нитронафталин-1-сульфокислота получается в небольшом количестве при нитровании нафталин-а-сульфокислоты нитро-амесью. После выделения 5-нитро-1-сульфокислоты в виде кальциевой соли 4-нитронафталин-1-сульфокислоту отделяют от основного продукта реакции (8-н«тропроизвод.ного) превращением в сульфохлориды .и дробной кристаллизацией, смеси из бензола и лигроина141. 4-Нигро:нафталин-1-сульфохлорид получен также из 4-інитро-1-іігаф™ламина реакцией Гаттермана через оульфнновую кислоту с последующей обработкой хлором142. Обработкой ,сульфвновой кислоты (т. пл. 132,5°С) ' перекисью водорода можно получить свободную 4-нитренафталин-1-сульфокислоту143. Ее калиевая соль KA трудно растворима в холодной воде; CaA2 •2H2O растворяется в 37 ч. воды при 170C и в 15 ч. яри 100°С; BaA2•2H2O растворяется в 66 ч. холодной и в 33 ч. кипящей воды. Сульфохлорид — т. пл. 99°С; сульфамид—т. пл. 1880C Соли восстанавливаются сернистым аммонием в І-нафгиламші-4-сульфокислоту.
5-Нитронафталин-1-сульфокислота является основным продуктом (около 80%) сульфирования а-нитронафталина олеумом. Имеются указания, что при применении хлорсульфоновой кислоты получается продукт, не содержащий изомеров100, и обра іуется меньше смолистых веществ144. Описан метод очистки через соль глицина145. 5-Нитронафталин-1-сульфокислота обра іуется в небольшом количестве наряду с 8- и 4-нитроизомерамп при нитровании нафталин-а-сульфокислоты. НА •2H2O очень хорошо растворима в ноде, но трудно растворяется в разбавленной H2SO4. Бариевая и кальциевые соли BaA2•3H2O и CaA2•2H2O трудно растворимы; KA-H2O растворяется в 25 ч. чоды при 17°С. Сульфохлорид — т. пл. 113°С; сульфамид — т. пл. 225°С.
* З-Нитро-1 -сульфокислота получена из 4-амино-3-нитро-1-сульфокислоты заменой диазогруппы на водород [Н. И. Табачникова, -Н. Н. Ka-рандашова, ЖОХ. 31. Нч 6, 1016 (1961)1— Прим ред.
Нитронафталинсульфокислоты
213
6-Нитронафгалин- и 7-нитронафталин-1-сульфокислоты по
лучаются обработкой ?-нитронафталина олеумом при охлаждении льдом. Их разделяют дробной кристаллизацией хлоранги-дридов из бензола; первый из них более растворим146. 6-Нитро нафталин- 1-сульфохлорид имеет т. пл. 127°С, сульфамид — т. пл. 223—224 °С. 7-Нитронафталин-1-сульфохлорид имеет т. пл. 169— 170°С, сульфамид —т. пл. 261—262°С.
8-Нитронафталин-1-сульфокислота — основной продукт (60— 70%) нитрования нафталин-а-сульфокислоты141; одновременно образуются небольшие количества 4- и 5-нитросоединений (см. 5- и 8-нафтиламин-1-сульфокислоты). Выход повышается, если нитрование проводится в присутствии CuSO4. 8-Нигро-нафталин-1-сульфохлорид, разлагающийся при 165°С, можно получить непосредственно нитрованием нафталин-а-сульфохло-рида и дробной кристаллизацией из бензола и уксусного ангидрида147. 8-Нитронафталин-1 -сульфокислоту можно очистить в виде метилового эфира (т. пл. 1240C); ее сульфамид имеет т. пл. 190,5—191,50C При обработке 8-нитронафталин-1-сульфо-кислоты хлоратом натрия в разбавленном растворе соляной кислоты148 (лучше в присутствии ди- или трихлорбензола101) или гипохлоритом или хлором148 получается 1-хлор-8-<нитронафга-лин.
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.