Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 305 >> Следующая

1,4,5-Тринитронафталин (т. пл. 1490C) является основным продуктом мононитрования 1,5-динитронафталина79-83. Он более растворим в ацетоне и пиридне, чем образующийся в меньшем количестве 1,3,5-тринитронафталин.
Тетранитронафталины
1,3,5,7-Тетранитронафталин (т. пл. 260°С) является основным продуктом нитрования 2,6-дннитронафталина даже в мягких. условиях73-80. Два другие соединения идентифицированы как 1,2,6,8- и 1,2,4,6-изомеры (т. пл. соответственно 138°С и 2150C)73, однако строение этих соединений подвергается сомнению из теоретических соображений80-34.
1,3,5,8-Тетранитронафталин (т. пл. 194—195 °С) образуется при нитровании 1,5-динитро- и 1,3,5-тринитронафталинов79. При нитровании 1,3-34, 1,8-84-85 и 2,7-динитронафталинов80 или 1,3,8-тринитронафталина3 получается 1,3,6,8-тетранитронафталин (т. пл. 203°С), при восстановлении которого хлористым оловом в кислой среде получается 3,6-динитро-1,8-нафтилендиамин.
1,4,5,8-Тетранитронафталин (т. пл. около 340—345°С, с разл.) первоначально был описан как 1,2,5,8-изомер. Образуется в небольших количествах при нитровании 1,5-динитронафталина79-83.
Галоиднитронафталины
Монохлормононитронафталины описаны каждый отдельно; данные о методах получения и свойствах остальных галоид-нитронафталинов приведены в табл. 13. Их получают следующими методами, для удобства рассматриваемыми на примере хлорнитронафталинов (применимость методов для получения других галоидпроизводных видна из таблицы):
I. Нитрование хлорнафталинов. Из а-хлорнафталина получается смесь. 4,1-, 5,1- н 8,!-хлорнитронафталинов. По мере повышения температуры пит-
Галоиднитронафталины
207
рования от 0 до 850C количество 4-хлор-1-нитронафталнна повышается с 46. до 62%, в то время как количество 5-хлор-1-нитронафталина уменьшается с 19 до 1,5%. Содержание 8,1-изомера остается постоянным (около 36%)86.87. 4-Хлор-1-нитронафталин может быть удален из смеси путем аммонолиза (превращения в соответствующий нитронафтиламин); при последующей обработке серной кислотой сульфируется только 1;8-изомер87. При введении двух_ .нитрогрупп главным продуктом является 4-хлор-1,8-динитронафталиін88. Нитрование ?-хлорнафталина дает 7-хлор-1-нитронафталин (см. ниже).
II. Реакция Зандмейера (стр. 101). Исходными полупродуктами являются нитронафтиламины. Это наиболее обычный метод получения различных галоиднитронафталинов.
III. Дезаминирование хлорнитронафтиламинов, например обработкой-диазосоединений этиловым спиртом или соединением меди (см. стр. 97—99}).
IV. Хлорирование нитронафталинов. В а-нитронафталин галоид вступает в положение 5 н 8, но при хлорировании наблюдается также тенденция к замещению нитрогруппы. р-Нитронафталин хлорируется преимущественно в положение 5; при бромировании получается 5-бром-2-нитронафталин и еще один изомер, для которого определена89 т. пл. 98—102 °С (по всей вероятности, он является 8-бромпроизводным, т. пл. 104—105 °С)..
V. Замещение аминогруппы в хлорнафтиламинах нитрогруппой, например обработкой диазосоединения нитритом натрия в присутствии сульфита закиси-окиси меди или через кобальтинитрнт диазония.
VI. Замещение сульфогруппы нитронафталинсульфокислот атомом хлора. Для этого на нитронафталинсульфокислоту действуют хлоратом натрия в присутствии ди- или тршхлорбензола. Способ применяется сравнительно-редко.
VII. Получение 1-хлор-2,4-динитронафталина из 2,4-дншітро-І-иафтола нагреванием его с диметил- или с диэтиланилином и я-толуолсульфохлори-дом90. 91.
VIII. Получение 4-хлор-1,8-динитронафталина обработкой 5-хлор-1-наф-тойной кислоты дымящей азотной кислотой92.
IX. Получение 2-бром-1 ?-динитронафталина при обработке 6-бром-5,7-дакитротетралина бромом в тетралине с последующим нагреванием до 200 0C Таким же способом получен 1-бром-2,4-динитронафталин из 5-бром-6,8-ди-нитротетралина93.
X. Получение 2-хлор-1 ?-динитронафталина'наряду с другими продуктами при нитровании 2-хлорнафталин-1-сульфокислоты на холоду9,1.
Таблица 13.
Температуры плавления и методы получения галоиднитронафталинов
Изомер галсиднитро-нафталина Другое наименование галоиднитронафталина Темп. пл. °С Методы получения (см. стр. 206—207) и литературные ссылки
F NO2 F NO3
2 1 _ 49-52 IUl
4 1 1 4 80 J112
4,8 1 1,5 4 98 1»»"
Cl NO2 Cl NO2
— О получении монохлормо-
нонитронафталинов см.
- стр. 209 -211
208
Глива VI. Нитронафталины
Продолжение табл. 13
Изомер галонднитро- Другое наименование Темп. пл. Методы получения
нафталина галои дин тро нафталина °С (см. стр. 206—207) и литера-
турные ссылки
Cl МОа Cl NO2 4
3,4 1 !,2 119 Ц113
4,7 1 1,6 4 120 JlU, 115
4,8 1 1,5 4 142 jm, VIiOi
5,8 1 1,4 5 93 [117, VlWl
6,8 1 1,3 8 116,5 1ЦЄ8
1,4 2 — — 116,5 II"»
4,8 2 1,5 3 132 Vl 101
5,6 2 1,2 6 170-171 Ц185
4 1,3 1 2,4 147 ]J40, M VII90' 91
2 1,5 _ _ 147,5 ЦИ9
4 1,5 1 4,8 138 J103 JJI20
2 1,6 — . _ 179 цш
2 1,7 _ -_ 161 III7«
2 1,8 — _ 175 [121 Х»4
3 1,8 2 4,5 163 II38'
4 1,8 1 4,5 180 [110 Ц1221 V[W!, VHI92
2,6 1,5 — — 262 -263 112з'
4,8 1,5 1,5 1,8 4,8 246 [124
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.