Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 305 >> Следующая

?-Хлорнафталин (т. пл. 59—GO0C; т. кип. 256°С/760 мм; 119,6—1 Г9,8 °С/11 мм; перегоняется с водяным паром; rf16= 1,2656). Он всегда образуется наряду с а-хлорнафталином при хлорировании нафталина при повышенных температурах в присутствии катализаторов. В паровой фазе при температуре выше 5000C соотношение изомеров а: ? приближается к 1:1, но выход монохлорнафталинов не высок (см. стр. 177). Практически наиболее приемлемыми путями получения ?-хлорнафталина являются: изомеризация а-хлорнафталина и диазотироваї-
12*
Г80
Г лава V. Г алоиднафталины
ниє ?-нафтиламина. О первом из этих методов в литературе имеется мало сведений, описан лишь способ, применявшийся на заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене24:
а-Хлорнафталин (83 кг) нагревают до 160 °С н порциями по 100 г прибавляют AlCl3 (всего 1 кг). Реакционную массу нагревают при 200°С в течение 1 ч и охлаждают. Таким образом проводят три операции, а при проведении следующих трех операций массу нагревают 2 ч при 220 0C Объединяют продукт от трех операций вместе, нейтрализуют (по бумажке конго) порошкообразным едким натром (4,7 кг) п перегоняют в вакууме. Основная фракция перегоняется при 128°С/16 мм, 116 "С/10 мм или 114°С/8 мм. Дистилляты охлаждают до —10 °С; выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают метиловым спиртом (30 кг). Из 498 кг а-хлорнафталина получают 107 кг неочищенного ?-хлорнафталина (т. заст. 51,9 °С; т. пл. 54 °С) и 215 кг регенерированного исходного продукта^ Неочищенный ?-хлорнафта-лин перегоняют при. 114°С/8 мм, получая продукт с т. заст. 48,6 С, который, затем дважды перекрпсталлизовывают из метилового спирта. Выход ?-хлорнафталина (т. заст. 55 °С; т. пл. 56—57 °С) составляет 39,5 кг.
Пропускание а-хлорнафталина над окисью алюминия или алюмосиликатом в токе HCl приводит к образованию равновесной смеси а- и ?-йзомеров'27, которая при 3600C содержит 55% ?-x)лopнaфтaлинa*.
Описан25 лабораторный метод (фирмы «И. Г.») получения ?-хлорнафталина, Исходя из ?-нафтиламина, с выходом 80—84% от теоретического. Раствор диазосоединения, полученного из 72 г амина, приливают при температуре 9O0C в течение 45 мин к смеси, содержащей воду (75 мл), сульфат меди (кристаллический 25 г), медную бронзу (7 г) и соляную кислоту (32%-ная; 60 г); продукт отфильтровывают и очищают перегонкой. Описанный ниже производственный способ дает хороший выход26:
?-Нафтиламин (300 кг) загружают в воду (2000 л), содержащую HCl (30%-ная, 300 кг), и нагревают до 100 °С. Раствор охлаждают до 45 °С, приливают HCl (30%-ная, 100 кг) и охлаждают полученную суспензию солянокислой соли амина до 4—5 °С. Под поверхность суспензии вводят при перевешивании в течение 45 ч раствор нитрата натрия (147 кг в 430 л воды); 'при этом температура повышается до 14—15 °С. Желтый раствор диазосоединения медленно (в течение 2 ч) вводят в соляную кислоту (30%-ную, 2750 кг), содержащую полухлористую медь (86 кг) и порошкообразную медь (10 кг). После 2-часового перемешивания при 32^40°С реакция заканчивается. Продукт отфильтровывают,: промывают до нейтральной реакции и перегоняют с водяным паром. Он применяется далее во влажном состоянии. Выход в пересчете на сухой продукт составляет 322 кг.
Применения токсичного ?-нафтиламина можно избежать, если взять в качестве исходного продукта 2-нафтиламин-1-суль-
* Н. Н. Ворожцов мл., В. А. Коптюг [Органические полупродукты и красители, Сборник статей, вып. ), Госхимиздат, 1959, стр. 87; и ЖОХ, 28, 372 (1958)] показали, что изомеризация 1-хлорнафталина в 2-хлорнафталнн на окиси алюминия и алюмосиликате при 355—365 °С идет только в положение 2 относительно углерода, связанного до изомеризации с хлором, без промежуточного образования нафталина.—Прим. ред.
Хлорнафталины
181
фокислоту, превратить ее в 2-хлорпафталин-1-сульфокислоту, высолить продукт и гидролизовать его 80%-ной серной кислотой; выход ?-хлорнафталина 80—82%27. При нагревании двойной соли диазония с хлористым цинком в бензоле в течение 5 ч выход ?-хлорнафталина составляет 78 %23. ?-Хлорнафталин можно получить нагреванием с PCIs ?-нафтола (или его натриевой соли), ?-нафтнлсульфита, натриевой соли нафталин-?-сульфокислоты или ?-нафтилсульфона, а также декарбоксили-рованием 6-хлор-1-нафтойной кислоты. Он был получен путем постепенного прибавления хлороформа к смеси индена и трет-бутилата калия при O0C с последующим выделением продукта и обработкой его раствором KOH в этиловом спирте на паровой бане (выход 65%)128.
При каталитическом окислении ?-хлорнафталина кислородом воздуха получаются в равных количествах фталевый ангидрид и 4-хлорфталевый ангидрид. При галоидировании ?-хлорнафталина галогены вступают в положения 5 и 8, однако при хлорировании можно получить 1,2,3,4,6-пентахлортетра-лин. При нитровании получается сначала 2-хлор-7-нитронафта-лин. Сульфирование ?-хлорнафталина олеумом при 1000C дает преимущественно 7-хлорнафталин-1-сульфокислоту; а при 160— 180°С — преимущественно 6-хлорнафталин-2-сулвфокислоту.
Дихлорнафталины. Дихлорнафталины перечислены в табл. 7. Известны все десять возможных изомеров. Они были получены следующими методами:
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.