Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 305 >> Следующая

166 Глава IV. Производные нафталина, содержащие серу
KSH в присутствии спирта; вместе с другими продуктами из нафталнн^-сульфоната натрия — путем обработки KSH в стальном аппарате под давлением121. Предложено при получении ?-нафталинтиола из нафталинсульфохлорида прибавлять несмешивающийся с водой растворитель122, что было осуществлено в описанном ниже способе «И. Г.»123:
Нафталин-Р-сульфохлорид (100%-ный; 750 кг) загружают в течение 2 ц при 70°С в суспензию цинковой пыли (1000 кг) в воде (3750 л). Темпе-пература повышается до 85 0C и реакционную смесь выдерживают при этой температуре 1,5 ч для завершения реакции образования сульфината цинка. Реакционную смесь охлаждают до 75 °С и в нее передавливают о-дихлор-бензол (1200 кг), после чего температура понижается до 70 °С. В течение 2 ч приливают 100%-ную серную кислоту (200 л), затем прибавляют одновременно 100%-ную серную кислоту (390 л) и соляную кислоту (2200 л) при включенном обратном холодильнике; температура повышается до 80—90 °С. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при 95 0C1 затем дают ей отстояться. Тнонафтол находится в верхнем маслянистом слое. Из этого ¦слои отмирают пробу и проверяют наличие в ней дисульфида. Для этого в пробе, отмытой от кислоты, определяют титрованием NaOH с фенолфталеином содержание тионафтола до и после обработки кипящей кислотой и цинком. Разный расход NaOH на титрование показывает, что восстановление не закончено. По завершении реакции отделяют горячий верхний слои и отмывают кислоту водой, подогретой до 50 0C. Выход 1400—1,600 кг раствора, содержащего около 407 кг ?-нафталинтиола (76% от теоретического).
?-Нафталинтиол имеет т. пл. 81 °С, т. кип. 288°С/760 мм, 153,5 °С/15 льи; довольно легко летит с паром, трудно растворим в воде. Таллиевая соль — т. пл. 165—168°С. При перегонке под атмосферным давлением разлагается на 2,2'-дннафтилсуль-фид и H2S. ?-Нафталинтиол оки'ляется воздухом в присутствии щелочи в 2,2'-динафтилдисульфид. Применяется как пластификатор для резины и как полупродукт для производства ?-нафтилмеркаптоуксусной кислоты. При взаимодействии с ок-салилхлоридом ?-нафталинтиол образует134 нафтотиофуранди-
6-Меркапто-2-нафтол (т. пл. 1,37 °С) 'получен из О-карбэтокеи-2-нафтол-б-сульфохлорида восстановлением и гидролизом"". І-Амино-2-нафталинтиол. промежуточный продукт в .производстве тио.индигоидных красителей, может быть получен гидролизом 2-меркаптонафто-(1',2')-тиазола (I) едкой ше лочью, например, при 185 °С в автоклаве в течение 12 ч.
Аммионафталннтнол может быть выделен в виде нерастворимой цинковой соли после отделения образовавшегося карбоната'2'. Меркаптонафто-тиазол (I) получают аналогично меркаптобенэтиазолу, например нагреванием
он-1,2.
N=C-SH
I \ I ч
И афт UjICIJ ЛЬфиды
167
и-мафтнламина с сероуглеродом и серой под давлением при 200—210 °С в течение 6 ч125.
1,5-Нафталиндитиол (т. пл. 1190C) получен восстановлением нафталин-1,5-дисульфохлорида SnCb и соляной кислотой. Цинк и кислота менее эффективны'03. 2,6-Нафталиндитиол (т. пл. 185—1871С) получен с выходом' 55% восстановлением нафталин-2,6-дисульфохлорида SnCl2 и HCl в уксусной кислоте при 80—90°CU0. 1 6-Нафталиндитиол (т. пл. 196—196,5 °С) получен с пыходом 65% таким же способом.
Нафтилсульфиды
Алкплнафтилсульфиды получают обычно из нафталинтиолов и галоидных алкилов126-127 или алкилсульфатон129. Метил-а-нафтилсульфид — т. кип. 166—168°С/20 мм; этил-а-нафтилсуль-фид — т. кип. 167—167,5аС/15 мм; метил-іЗ-нафтилсульфид— т. пл. 59—60°С, т. кип. около 173°С/15 мм*.
Арилнафтилсульфиды могут быть получены нагреванием свинцовых солей нафталинтиолов или бензолтиолов с бромпро-изводным соответствующего углеводорода128. а-Нафтилфенил-сульфид плавится при 41,80C, т. кип. 220,5°С/11 мм.
1,Г-Динафтилсульфид (т. пл. 108—4090C) образуется при перегонке а-нафталинтиола под атмосферным давлением"0 или
* При нагревании до ПО—120 "С нафтолов с меркаптанами в присутствии небольших количеств кислотных катализаторов образуются нафтилсульфиды:
R Выход, % Il Выхоа, %
CH3 99 (CHa)11-CH3 79
C2H5 68 CH3COOH 87
(СН,)4-СН, 22 C6H5 43
Реакция распространена и на такие нафтолы, как а-нафтол, б-бром-21 «афтол, 1,6-диоксннафталин.
Механизм реакции включает образование кислоты, сопряженной с нафтолом, 'присоединение к ней меркаптана и отщепление нона гидроксония:
(F. М. F ч г m а п. 1. Н. T h е 1 і п, Д. W. H е і п, VV. В. Hardy, J. Am. Chem. Soc, 82, 1450 (I960)]. Прим. ред.
168 Глава IV. Производные нафталина, содержащие серу
при нагревании меркаптида свинца в вакууме126. Его получают сухой перегонкой калиевой соли нафталин-а-сульфокислоты с KGNS130 или восстановлением этилового эфира а-тионафтойной кислоты а-С|0Н7—COSC2H5 никелем Ренея131.
2,2'-Диокс'и-1,Г-ДИнафтилсульфид (т. Пл. 214—216 °С) образуется при нагревании ?-нафтола с избытком серы в разбавленном растворе едкой щелочи132. Сочетается с диазосоединениями, образуя азопроизводные ?-нафтола132'133.
2,2'Динафтилсульфид (т. пл. 161 °С) получается нагреванием соответствующего дисульфида с порошкообразной медью или нагреванием свинцовой соли ?-нафталинтиола126.
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.