Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 305 >> Следующая

Другие сульфиновые кислоты. Перечисленные ниже суль-финовые кислоты получены восстановлением соответствующих сульфохлоридов теплым раствором сульфита щелочного металла, содержащим соду или бикарбонат натрия:
5-нитронафталин-1-сульфиковая кислота97, т. пл. HO0C; 8-нитронафталин-1-сульфиновая кислота"7'98, разлагается при 110°С; 5-хлорнафталин-1-сульфиновая кислота97;
11*
164 Глава IV. Производный, нафталина, содержащие серу
4-ацетиламнн»нафталин 1-сульфиноваи кислота", т. пл. 176°С (разл.); 5-аиетиламинонафталин-1-сульфиновая кислота87, разлагается при 145 "С; 8-нитро-5-ацегиламинонафталин- 1-еульфиновая кислота97, разлагается пр;і 130 6C;
8-амннонафталин-1-сульфнновая кислота97, т. пл. 143°С (разл); ¦ (бензоилпроизводное, т. пл. 126—127 °С);
* її нафтол-5-еульфиновая кислота100;
* 2-нафтол-6-еулъфино.вая кислота101;
1-бромнафталин-2-сульфиновая кислота104, т. пл. 146 °С; хлорангидрид, т. пл. ПО °С;
І-иоднафталин-2-сульфнновая кислота105, т. пл. 143°С.
Кроме того, 2.1- и 1,2-цианнафталинсульфиновые кислоты получены восстановлением соответствующих сульфохлоридов цинком и водой102. Нафталин 1,4-дисульфиновая кислота (т. пл. 156—157°С, с разл.) получена восстановлением нафталин-1,4-дисульфохлорида цинковой пылью в водном этиловом спирте01, а 1,5-дисульфиновая кислота (т. пл. 174—175°С, разл.) восстановлением нафталин-1,5-дисульфохлорида'03 водным раствором сернистого натрия при 100°С.
Нафталинтиолы
Нафталинтиолы (нафтилмеркалтаны, тионафтолы) Ci0H7SH имеют некоторое техническое значение как пластификаторы для резины и как промежуточные продукты в производстве красителей. Их получают энергичным восстановлением соответствующих сульфохлоридов или сульфиповых кислот металлами, например цинком или оловом, в присутствии минеральной кислоты. Тиолы могут быть получены из диазотированных аминов реакцией Лейкарта, т. е. обработкой диазосоединения этилксан-тогенатом калия, омылением полученного эфира щелочью и подкислепием. Более новый метод получения а-нафталинтиолов (см. ниже) заключается в осернении нафталина и каталитическом гидрировании полученного продукта. Всегда необходимо следить, чтобы нафтилмеркаптан не содержал примеси более стойкого дисульфида R—S—S-R1 легко образующегося в результате окисления меркаптана воздухом. О методах контроля см. ниже при описании способа «И. Г.» получения ?-нафталин-тиола.
а-Нафталинтиол был влервые получен наряду с некоторым количеством дисульфида восстановлением нафталин-а-сульфо-хлорида цинком106 и H2SO4. Восстановление может быть проведено ступенчато: сульфохлорид обрабатывают суспензией
* Восстанавливается соответствующий карбэтоксиоксинафталинсульфо-хлорид, затем карбэтоксигруппа омыляется.
Нафталинтиолы
165
цинковой пыли в воде при 60—70°С, затем в охлажденный раствор сульфината цинка прибавляют разбавленную соляную кислоту и нагревают'07. Можно также начинать восстановление цинком и уксусной кислотой, а заканчивать цинком и соляной кислотой; продукт выделяют перегонкой с паром и экстракцией дистиллята эфиром108, выход 60%. а-Нафталинтиол получен электролитическим восстановлением сульфохлорида в спиртовом растворе серной кислоты109; из диазотированного а-наф-тиламина через ксантогенат110; разложением соляной кислотой продукта взаимодействия а-нафтилмагнийбромида с серой в эфире111, а также обработкой диазотированной 1-нафтиламин-8-сульфокислоты раствором Na2S2, гидролизом и восстановлением полученного дисульфида112.
В производственном масштабе а-нафталинтиол можно получать обработкой нафталина хлористой серой в присутствии ZnCI2 или АІОз и каталитическим гидрированием или восстановлением полученного продукта113. При гидрировании динаф-тилполисульфидов (28% S; 121 ч.) также получается а-нафталинтиол (57 ч.)114.
а-Нафталинтиол — жидкость с неприятным запахом, кристаллизующаяся при сильном охлаждении; т. кип. 208,50C при 200 мм; 152,5—153,5°С при 15 мм, 1060C при 1,5 мм; при атмосферном давлении он начинает разлагаться при 285°С на 1,1'-динафтилсульфид и H2S- Летуч с паром. В присутствии щелочей легко окисляется воздухом в дисульфид. ц-Нафталин-тиол применялся в качестве пластификатора для резины и как промежуточный продукт в производстве красителей.
4-Меркапто-1-нафтол (т. пл. 114 °С) получен из соответствующей нафтолсульфокислоты следующим образом: защитив окенгруппу путем превращения ее в карбэтоксигидроксильную, превращают сульфокислоту в суль-фохлорид, восстанавливают сульфохлорид и подвергают гидролизу"5. 5-мер-капто-1 -нафтол (т. пл. 1Э1 —132 °С) получен таким же методом"6. 4-А.шно-1-нафталинтиол (т. пл. 91—93 °С) получен из нафтноновой кислоты ацети-лироваиием аминогруппы, превращением в сульфохлорид, восстановлением цинковой пылью в кислоте и омылением ацетиламиногруппы1".
?-Нафталинтиол получен из нафталин-р-сульфохлорида118— восстановлением оловом и HCl; цинковой пылью и водой с последующим добавлением разба-вленной соляной кислоты107; амальгамой алюминия119; красным фосфором и KJ в фосфорной кислоте120 и электрохимическим способом109; из 1 ,Г-динафтил-2,2'дисульфохлорида — восстановлением цинком и HCl105; из диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфокислоты — обработкой раствором полисульфида натрия, кислотным гидролизом и восстановлением полученного дисульфида112; из диазотированного ?-нафтиламина — через ксантогенат110; из 1,1'-динафтилдисуль-фида восстановлением цинком и минеральной кислотой110 или
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.