Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 305 >> Следующая

Нафталин (1000 кг) загружают в 100%-ную серную кислоту (1300 кг). Реакционную массу нагревают до 80—85 °С и выдерживают при этой температуре в течение часа, затем нагревают до 145 °С и выдерживают I ч. По-охлаждении до 85 °С прибавляют 100%-ную серную кислоту (965 кг), затем в течение 8—9 ч при 40 °С загружают олеум (65%-ный; 2550 кг). Смесь нагревают до 145 °С, выдерживают 2,5 ч, после чего охлаждают до 50—60 °С, загружают олеум (65%-ный; 300 кг) и заканчивают сульфирование при 150— 155 °С в течение 3 ч. Реакционную массу нитруют для производства 1-наф-тиламин-3,6,8-трисульфокислоты (см. ниже).
Недавно было опубликовано сообщение о том, что при сульфировании ?-сульфокислоты на 1,3,6-кислоту оптимальной яв-
160
Глава IV. Производные нафталина, содержащие серу
ляется температура 160—1700C (выход 60—62%); при 155°С выход на 4% ниже149. Способ получения нафталин-1,3,6-трисуль-фокислоты в лаборатории описан Фирц-Давидом85.
Натриевая соль Na3A ¦4H2O и свинцовая соль очень хорошо растворимы в воде. Трисульфохлорид (т. пл. 197°С) получается с выходом 94% взаимодействием нафталин-1,6- или нафталин-2,7-дисульфохлорида или Na-солей соответствующих дисульфокислот с хлорсульфоновой кислотой (20 моль) при 125°С (3 ч)№.
При сплавлении нафталин-1,3,6-трисульфокислоты со ще; лочами получается в зависимости от условий проведения реакции 1-нафтол-3,6-дисульфокислота или 4,7-диоксинафталин-2-сульфокислота. Основное применение нафталин-1,3,6-трисульфо-кислота находит в производстве Аш-кислоты. При этом 1,3,6-сульфокислоту нитруют, не выделяя, затем восстанавливают и полученную таким образом 1-нафтиламин-3,6,8-трисульфокис-лоту (кислоту Коха) сплавляют со щелочами. Техническая натриевая соль 1,3,6-трисульфокислоты находит применение в качестве стабилизатора диазорастворов (Azoguard).
Нафталин-1,3,6-трисульфокислота не способна сульфироваться дальше.
Нафталин-1,3,7-трисульфокислота имеет меньшее значение, чем два предыдущих изомера. Она образуется при сульфировании нафталин-2,6-дисульфокислоты, из которой ее и получали на заводе «И. Г.» в Леверкузсне8':
Натриевую соль нафталин-2,6-дисульфокислоты (сухую, молотую; в количестве, эквивалентном 215 кг NaNO2) загружают в 100%-ную серную кислоту (2500—3000 кг, наличие хлористого натрии в сульфонате вызывает вспенивание). Смесь нагревают до 7O0C и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода. Затем ее охлаждают до 40 °С и приливают олеум (65%-ный; 860—960 кг в зависимости от содержания NajS04 и воды в сульфонате), перемешивают в продолжение 1 ч, после чего нагревают до ПО °С в течение 10 ч. Реакционную смесь выливают в воду или промывные воды от предыдущей операции (6000 л), нейтрализуют CaCO3 и фильтруют. Раствор кальциевой соли обрабатывают, содой. Отфильтрованный раствор натриевой соли нафталин-1,3,7-трисульфокислоты применяют в производстве. Выход 95% от теоретического.
1,3,7-Трисульфокислота может быть получена дезаминиро-ванием 2-нафтиламин-3,5,7-трисульфокислоты84, а также из ди-азотированной 1-нафтиламин-3,7- или 2-нафтиламин-6,8-дисуль-фокислоты через ксантогенат58.
Трисульфохлорид (т. пл. 165,50C) получается86 с выходом 92% из -нафталнн-2,6-дисульфохлорида и хлорсульфоновой кислоты (20 моль) при 125°С.
Сульфирование 1,3,7-кислоты приводит к образованию нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислоты; при сплавлении со щелочами образуется окси-о-толуиловая кислота. В течение 1,3,7-кислоту
Соединения разных классов, содержащие серу
161
нитруют для получения 5-нитронафталин-1,3,7-трисульфокис-лоты.
Другие трисульфокислоти нафталина могут быть получены ¦косвенными методами. Из нафтиламиндисульфокислот через ксантогенаты и дисульфиды 'были получены 1,2,5-, 1,2,6-, 1,3,8-, 1,4,7-, 1,4,8- и 2,3,6-трисульфокислоты нафталина58. Последняя из перечисленных сульфокислот получается также дезаминиро-нанием 2-нй())Т11ламип-3,6,7-трисульфокислотыВ4.
Нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислота не имеет технического значения. Это единственная тетрасульфокислота, которая может быть получена сульфированием нафталина, причем она является одним из двух конечных продуктов этой реакции. Вторым продуктом является 1,3,6-трисульфокислота, которая неспособна сульфироваться дальше. Количественное соотношение двух конечных продуктов зависит от условий сульфирования. Если первоначально образуется больше 1,5-дисульфокислоты, чем 1,6-изомера, то в конечном счете получится больше тетрасульфокислоты. Она может быть получена нагреванием кальциевой соли нафталин-2,6-дисульфокислоты (высушенной при 200°С; 1 ч.) с олеумом (25%-ный; 3 ч.) в течение 4 ч при 900C и затем еще 6 ч при 250—260 °С. Продукт выделяют из горячего концентрированного раствора в виде натриевой соли •прибавлением хлористого натрия88.
Натриевая соль тетрасульфокислоты — тяжелый, похожий на песок осадок (из раствора NaCl); Ba2A-14H2O — кристаллизуется из воды при 15—20°С в призмах, Ba2A • 8H2O — кристаллизуется из воды выше 30°С, образуя микроскопические кристаллы89. Тетрасульфохлорид (т. пл. 261—262 °С); в 100 бензола при 200C растворяется 0,2 г.
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.