Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 305 >> Следующая

Ю*
148 Глава IV. Производные нафталина, содержащие серу
фи и кристаллов отдельных соединений. Идентификация нафта-линдисудьфокислот изучалась также другими авторами*.
Дисульфокислоты нафталина
Нафталин-1,5-, -1,6-, -2,6- и -2,7-дисульфокислоты получаются сульфированием нафталина, однако 2,6-изомер не представляет большой практической ценности. Нафталин -1,3- и нафталин-1,7-дисульфокислоты получаются косвенными методами, хотя они и образуются при сульфировании. Из остальных изомеров нафталин-1,2-, -1,4- и -1,8-дисульфокислоты лучше всего получать из соответствующих нафтиламинсульфокислот.
Камминг и Мьюр141'142 установили, что при действии на диазосоединения, полученные из нафтиламинсульфокислот, аммиачного раствора закиси меди реакция идет двумя различными путями в зависимости от способа приготовления реагента (см. стр. 558). При прибавлении диазосоединения, полученного из 1,2-, 1,4-, 1,5-, 1,8- или 2,6-нафтиламипсульфокислоты, к аммиачному раствору сернокислой меди (окисной), предварительно восстановленному сернистым ангидридом, выделяется азот и получается раствор соответствующей нафталиндисульфокпсло-ты. Последняя может быть выделена в виде дихлорангидридз пли ангидрида, обычно с небольшим выходом. В случае 2-на-фтиламин-6-сульфокислоты образуется также некоторое количество 2,2/-азонафталин-6,6'-дисульфокислоты. Реакция с диазо-тированной 2-нафтиламин-1-сульфокислотой идет иначе, чем с другими изомерами, — образуется 2,2'-динафтил-1,1'-дисульфо-кислота. Относительно 2,3-дисульфокислоты не имеется никаких указаний.
Нафталин-1,2-дисульфокислота не имеет технического значения. Она получена из диазотированной 1-нафтиламин-2-суль-фокислоты: а) обработкой этилксантогенатом калия, омылением щелочью образовавшегося эфира этилксантогеновой кислоты, окислением тионафтола воздухом в І.І'-динафтилдисуль-фид-2,2'-дисульфокислоту и обработкой последней перманганатом в щелочной среде58; б) действием SO2 в присутствии порошкообразной меди и окислением образовавшейся сульфино-
* Для идентификации нафталиндисульфокислот представляют интерес работы польских специалистов, наблюдавших образование аддуктов нафталиндисульфокислот, в частности 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,6- и 2,7- с сс,(3-ненасыщен-ными соединениями (такими, как C6Hi5CH=CHNOa, C6H6CH=CHCOCHa, CH2=CHCN, CH3Ch^CHCOOC2H5 и CH3CH=CHCOQH) типа 1 моль дисуль-фдкислотыЧ-2 ,моль ненасыщенного соединения. В работе даны т. пл. многих а"ддУктЬ'в IM. ¦ Я нч 4 в с к и ft., Е; Пыт лаж, и M.' Б о г у ц к a, Roczn. сЬст.їЩ-.№.Ь,Лт{№\)>->Прим:реді
Дисульфокислоты нафталина
149
Roi'i кислоты перманганатом в щелочной среде59 (см. 1,7-изо--мер); в) обработкой аммиачным раствором сульфита закисной меди (см. выше).
При обработке PCl5 нафталин-1,2-дисульфокислота образует ангидрид (т. пл. 200°С), а не хлорангидрид.
Нафталин-1,3-дисульфокислота может быть получена в весьма небольшом количестве при сульфировании нафталина до дисульфокислот. Ее трудно отделить от других изомеров, однако Чуксановам выделила 3,4 г хлорангидрида этой кислоты (экстракцией смеси хлорангидридов бензолом и осаждением эфиром) из продукта сульфирования нафталина (16 г) серной кислотой состава H2SO4-HaO (64 г) в течение 4 ч при 1300C Нафтали'н-1,3-дисульфокнслота была получена с хорошим выходом дезаминированием различных нафтиламиндисульфокис-лот. Фирц-Давид и Рихтер применяли для этой щели доступную. амино-Г-кислоту51:
2-Нафтиламин-6,8-дисульфокислоту очищают осаждением из водного раствора концентрированной соляной кислотой и кристаллизацией монона-триеиой соли. Соль (высушенную при 100 °С; 33 г) растворяют в едком натре (1 н. раствор; 100 мл), прибавляют соляную кислоту (концентрированную; 30 мл) и диазотируют нитритом натрия (7 г в 20 мл воды). Полученную суспензию разбавляют насыщенным раствором поваренной соли (200 мл) и быстро фильтруют. Осадок промывают сначала насыщенным, затем полунасыщенным раствором соли и в заключение этиловым спиртом. Еще влажную пасгу диазосоединения медленно нагревают с обратным холодильником на водяной бане с этиловым спиртом (300 мл), водой (30 мл) и порошком меди (1 г) или (лучше) закисью меди (10 г). Начинается выделение азота, которое продолжается без дальнейшего нагревания, пока не образуется желтый раствор. Его кипятят до исчезновения реакции сочетания с Р-кислогой, затем фильтруют, нейтрализуют едким натром, выпаривают досуха и в заключение сушат при 100 °С. 2-Нафтол-6,8-дисульфокислоту экстрагируют 10—15 частями этилового спирта. Выход натриевой соли нафта.пнн-1,3-ди-сульфокнелоты 27 г (80% от теоретического).
Бариевая (BaA •4H2O), калиевая (K2A •2H2O) и все другие соли нафталин-1,3-дисульфокислоты очень хорошо растворимы в воде; натриевая соль растворяется в 0,75 части воды при 18 °С ив 10,8 части метилового спирта, но не растворяется в этиловом спирте. Растворимость свободной дисульфокислоты в 24%-ном растворе NaCl при 200C составляет 7,4 г в 100 г. Величины растворимости ,магниевой, кальциевой и бариевой солей в 100 г воды при 200C составляют соответственно148 20,2; 26 и 32,86 г. Дисульфохлорид имеет т. пл. 137,2—137,5°С; дисульфамид — т. пл. 292—293°С; дисульфанилнд —т. пл. 205,2 — 205,8°С.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.