Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 265 266 267 268 269 270 < 271 > 272 273 274 275 276 277 .. 305 >> Следующая

цмс-Декалин (и техническая смесь изомеров) окисляется воздухом в гидроперекись (XVIIt) (т. пл. 96,5°С; бензоат — т. пл. 63,5—65,5°С). При комнатной температуре эта реакция протекает с трудом, а при 110 °С легко152. При периодическом
прибавлении перекиси бензоила в качестве инициатора и температуре 1300C степень превращения в гидроперекись при окислении декалина воздухом в течение 2 ч составляет 2,5—3%131. Гидроперекись выделяют или перегонкой декалина и кристаллизацией из петролейного эфира153, или адсорбцией сили-кагелем, отделением декалина путем промывки гексаном и селективным элюированием хлористым метиленом131. Гидроперекись декалина является окислителем; выделяет иод из растворов HJ. При каталитическом гидрировании в этиловом спирте она превращается в rpawc-9-декалол.
При окислении воздухом над V2O5 декалин превращается сначала в тетралин, а затем в нафталин, 1,4-нафтохинон п фталевый ангидрид: тетрагпдрофталевый ангидрид и а-нафтол не образуются154. Декалин превращается в нафталин при нагревании с платиновым, палладиевым или никелевым катализатором при температуре около 3000C или при нагревании с серой в присутствии дифенилсульфида при 170—2900C53. Хлор в присутствии небольшого количества иода, на дневном свету превращает цис- и 7у;о«с-декалины в 2-хлор-цис- и соответственно 2-хлор-гранс-декалины (2. формы каждого).
Декагидронафтолы, декалолы. Декагидро-1- и декагид-po-2-пафтолы могут быть производными или цис-, пли транс-дскагидронафталина, причем каждый из углеводородов образует два спирта, вследствие возникновения дополнительного центра асимметрии в положениях 1 или 2. Таким образом, имеются 4 u-декалола и 4 ?-декалола, каждый из которых должен существовать в двух оптически активных формах. Однако имеется только два 9-декалола: цис- (т. пл. 65°С; т. кип. 69—
70°С/1 мм) и транс- (т. пл. 54°С; т. кип. 57—59°С/1 мм) ^
О—01-1
XVHI
Декагидронафталины
599
Хюккель533'157 установил связь между конфигурацией а- и ?-де-калолов и соответствующих декалиламинов и ввел для них одинаковые обозначения (цис-а-\, цис-а-П и т. д.). Физические свойства изомерных декалолов (рацематов) и их производных приведены в табл. 31.
Таблица 31
Температуры плавления tf/форм декалолов и их производных133' 157, 168' 159
Изомер
цис-а-Декалол I /{UC-a-Декалол II лірамс-а-Декалол I лгра«с-а-Декалол Il цис-р-Декалол I ^ыс^-Декалол II mpaw-?-Декалол I трачс-^-Декалол II
пл. °С Температура плавления производных. °С
п-ннтробензоаг кислый эфир фталевой кислота э$ир п-толуол-сульфокнелоты
93 83 176 96
55 86 142 89-90
49 116 121 73
63 86 168 99-100
105 — 116 78
19 77 153 65 (89—90)
53 112 107-108 111
75 ;41 180 66
Декагидронафтиламины, декалиламины. Существуют четыре и- и четыре ?-декалиламина (см. выше, декалолы). Кроме того, два из стереоизомеров (tywc-?-декалиламин-І и 7/?янс-^-декалил-амин-П) разделены на оптически активные антиподы с т. пл. 30,50C и соответственно 10,60C в виде солей с я-сульфо-кнелотой З-бром-о'-камфары160',6!. (^ыс-9-Декалиламин имеет т. пл. — 13°С и т. кип. 227,6°С/757 мм; 82Х/7 мм, а транс-фор-ма —т. пл. —25°С и т. кип. 222,6Х/757 мм; 90Х/13 мм155. ¦Физические свойства стереоизомериых а- и ?-декалиламинов приведены в табл. 32.
Таблица 32
Температуры плавления и температуры кипения а7-форм157' 133 декалиламинов
и их производных
Изомер Т. пл. °С Т. iom. "С/мл* Т. пл. произііодиі.іх, °С
N-ацетильного И-беІ'ЗОИЛЬІІОГп
^ыс-а-Декалиламин I 8 98 TO 181 206
•ЧИС-а-Декалиламин H —2 100/12 141 193
mpfWc-a-Декалиламин I — 18 99/11 130 112
яіра«с-х-Декалиламии Il — 1 97/14 182 195
*(ие-(і-Декалшіамин I 15 - 155 204
jjut-?-Декалиламин II — — 88 128
/тіреис-й-Декалиламин 1 —47 222/746 130 177
.mpiwc-?-Декалиламин II 15 106/15 163 176-177
600
Глава XVII. Гидронафталины
а-Декалон, октагидро-1-(2Н)-нафталинон (XIX) известны Q два стереоизомера, производные цис- и транс-декаднії нов (см. выше). ^wc-a-Декалон (т. пл. 2 0C; т. кип.
С\/\ 126°С/20 мм) получен Хюккелем162-133 окислением Jf J цнс-1-декалола (I или II) хромовой кислотой; с не-большим выходом он получен также из ^«с-декалина, при обработке озоном156. а-Декалон образует семи-карбазон с т. пл. 223 °С (230—234 0C) и два стереоизомерных оксима (I и II) с т. пл. 1030C и соответственно 69—700C (бензо-ильные производные—т. пл. 114 °С и 1080C). хранс-а-Декалон (т. пл. 330C, т. кип. 113°С/15 мм) получается из транс-ї-яека-лола II окислением хромовой кислотой163'157; из гралс-декалина озонированием (низкий выход)156; из ^ис-а-декалона164 нагреванием с раствором NaOH в разб. этиловом спирте и окислением хромовым ангидридом в CH3COOH. Оксим имеет т. пл. 168°С; беизоильное производное — т. пл. 138°; 2,4-динитрофенилгидра-зон — т. пл. 222,5°С; семикарбазон—т. пл. 23O0C
?-Декалон, октагидро-2(]Н)-нпфталинон существует также Q в двух формах. Оптически активные антиподы гранс-формы получены из активных антиподов \ траяс-2-декалилзмина II диазотированием, гидро-х^ лизом и окислением161.
цис-$-Декалон (т- пл. —14 °С; т. кип. 250Х/746 мч; 119°С/16 мм; dl1= 1,0039, n'b1= 1,4918) получается из ^нс-1-декалола I окислением хромовой кислотой в CH3COOH165 (выход 55%)168; из Д'> 9-октагидро-2-нафталинона каталитическим гидрированием над Pd/C в метиловом спирте176; из 2-р-карбоксиэтил-ццс-циклогексанона через 1-карбоксиметил-2-р-карбоксиэтил-цис-«циклогексан165',67. Оксим имеет т. кип-161 — 165°С/16 мм; 2,4-динитрофенилгидразон — т. пл. 155— 156°С; семикарбазон — т. пл. 184°С
Предыдущая << 1 .. 265 266 267 268 269 270 < 271 > 272 273 274 275 276 277 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.