Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 305 >> Следующая

5,6,7,8-Тетрагидро-2-нафтиламин образуется в небольших количествах наряду с большим количеством 2-аминотетралина при восстановлении или гидрировании ?-нафтиламина. Изомеры можно разделить кристаллизацией 6-аминотетралина из лигроина111 при —20ЯС. N-Ацетильное производное 6-аминотетралипа имеет т. пл. 107°С; N-бензоильное — т. пл. 167°С; пикрат — і. пл. 2040C (разл.).
а-Тетралон, J-кето-1,2,3,4-тетрагидронафталин, 3,4,-дигид-ро-1 (2Н)-нафталинон (т. пл. 8°С; т. «ип. 130Х/12 мм; 94—95°С/2,1—2,3 мм) лучше всего получается цикли- Q
зациєй у-фенилмасляной кислоты 4іли ее хлорангнд-Р'И,да; из тетралина через гидроперекись (см. выше); из бензола и убутиролактона. В сборнике «Синтезы органических препаратов» опубликованы 4 прописи, иллюстрирующие эти способы:
1. Хлорангидрид у-фенилмасляной кислоты (из 32,8 г кислоты) обрабатывают cepoyiлеродом (175 мл), а затем хлористым алюминием (30 г). Когда выделение хлористого водорода становится менее энергичным, смесь медленно нагревают ди кипения. Комплекс разлагают льдом, подкисляют соляной кислотой, выделяют продукт и очищают его перегонкой"3. Выход 74—91%.
2. Расплавленную у-фенилмасляную кислоту (22 г) вносят в полифосфорную кислоту (80 г) при 90 °С и прибавляют еще (70 г) последней. Смесь охлаждают до 60 °С и обрабатывают льдом и водой. Продукт выделяют экстракцией эфиров или перегонкойп\ Выход 75—86%.
3. В тетралин пропускают воздух при 72—78 °С в течение 50—55 ч, пос.-ле чего смесь выливают в 10%-ный раствор NaOH при энергичном перемеїііи-'
38-317
59-1
Глава XVII. Гидронафталины
вами. Гидролиз проводят при температуре не выше 70 °С ,и почти нейтрализуют смесь серной кислотой при комнатной температуре. Органический слой промывают разбавленной HsSOt и растворам FeSO4, после чего а-тетралон н не вошедший в реакцию тетралин разделяют фракционированной перегонкой. Выход 44—<56% в ірасчете на вошедший в реакцию тетралин"5. Полученный таким путем продукт содержит некоторое количество а-тетралола (см. выше), от которого кетон можно отделить 1с помощью реактива Жирара T7'.
4. В смесь бензола (не содержащего тиофена; 1 л) и у-бутнролактона (104 г) вносят в течение 2 ч хлиристый алюминий (600 г). Смесь нагревают на водяной бане при перемешивании в продолжение 16 ч. охлаждают и выливают в смесь льда (3 кг) и концентрированной соляной кислоты (500 мл). Водный слой экстрагируют толуолом (500 мл). Соединяют экстракт с органическим слоем и промывают водой, 20%-ным раствором KOH и снова .водой и отгоняют при пониженном давлении бензол, толуол и следы воды. Перегонкой остатка получают 170 г (01—907о) а-тетоалона'"1 (т. кип.. 75—85°С/0,3 мм; n2j =1,565—1,568)*.
а-Тетралон вступает во все реакции, .характерные для кето-нов. Оксим имеет т. пл. 1040C**; фенилгидразон—т- пл. 85°С (разл.); для семикарбазона указывают различные температуры плавления между 216°С и 226Х.
?-Тетралон, 2-кето-],2,3,4-тетрагидронпфталин. 3,4,-дигид-ро-2(1 Н)-нафталинон (г. пл. 17— 18°С; т. кии. 130°С/10 мм), получен из ?-o-карбокснметилфенилпропионовоі'і ^O кислоты 0-CnH4(CH2COOH)CH2CH2COOH сухой перегонкой кальциевой соли117 (выход 89%)***-Его можно получить ,из ?-нафтола восстановлением натрием в жидком аммиаке в присутствии трег-а.милового спирта (выход 65с/о)"8 или (с одновременным образованием 1,2,3,4-тетралидро-2-нафтола) гидрированием в этиловом спирте при 150—250 °С под давлением 112—175 ат на палладиевом катализаторе в присутствии амина, например 4-этилморфолина; кетон отделяют в виде бисульфитного соединения119. '?-Тетралон получается с выходом 40—50% (после очистки) обработкой ?-.нафтилэтилового эфира натрием в кипящем этиловом спирте в атмосфере азота с последующим гидролизом разбавленной соляной кислотой120.
XIl
* ((-Тетралои с выходом околи 32% образуется при нагревании а-бенэопл-o-хлор-у-валеролактона в избытке бензола в присутствии AlCIg [Г. Б е й е р , У. Г ее с, Вег., 94, 1717, 1961]. — Прим. ред.
** При нагревании оксима а-тетралона с уксусным ангидридом в ледянок уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода образуется я-иафтнл-амин, N-ацетил-а-нафтиламин, 2-\лор-1-кето-1,2,3,4 тетрагидроиафталин н 2-ме-тил-3',4'-дигндронафт Г,2',4,5-оксазол [Н. Н. Ворожцов мл., В. A. Ron-т юг, ЖОХ, 28, 1646 (1958)]. — Прим. ред.
*** Ангидрид той же кислоты при пиролизе в вакууме, по данным Н. С. Вульфсона, образует ?-тетралон с. выходом 46,2% (Н. С. Вульфсон, Органические полупродукты и красители, вып. 2. Госхимиздат, 1961, стр. 143). — Прим. ред.
Г «сен- и октагидронафталины
.595
На воздухе и на свету ?-тетралон становится оранжево-желтым. Оксим имеет т. пл. 90°С; фенилгидразон— т. пл. 108°С; семикарбазон — т. пл. 192—195°С.
Гекса-и октагидронафталины
Гекса- и октагидронафталины не имеют технического значения. Физические свойства тех изомеров, которые были выделены в более или менее чистом виде, приведены в табл. 30. Если положения 9 и 10 гидрированы, то наблюдается стерео-изомерия (см. декагидронафталины); описанный в литературе 1,2,3,4,9,10-гексалин, вероятно, является смесью цис- и трансизомеров.
Предыдущая << 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.