Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 262 263 264 265 266 267 < 268 > 269 270 271 272 273 274 .. 305 >> Следующая

5,6,7,8-Тетрагидро-2-нафтол можно получить из соответствующего амина диазотирО'Ван.ием и кипячением диазосоединения с раствором H2SO4 (выход 40% )91-92; из 2-(а-оксиметилен)-цик-логексанона и диэталового эфира ацетондикарбоновой кислоты через диэтиловый эфир 6-тетрадлол-5,7-дикарбоновой кислоты (т. кип. 150°С/0,1 мм; выход 83%), который декарбоксилируют нагреванием с концентрированной соляной кислотой (выход 72%)93; из тетралина сульфированием до теіралин-6-сульфо-кислоты и сплавлением ее с KOH или NaOH36-9195; из 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтол-3-сульфокислоты кипячением с концентрированной соляной кислотой96.
6-Тетралол гидрируется с образованием двух mic-?-декало-лов (см. ниже) в разном соотношении в зависимости от условий проведения реакции. При бромировании в четыреххлористом углероде получаются 1-бром- и 1,3-дибром-5,6,7,8-тетрагид-po-2-нафтолы (т. пл. 74°С и 370C). 1,3-Дннитропроизводное (т. пл. 142°С) получается умеренным нагреванием 6-тетралола сначала с концентрированной H2SO4, а затем на водяной бане с разбавленной HNO3. 5,6,7,8-Тетрагидро-2-нафтол сульфируется концентрированной H2SO4 до 3-сульфокислоты. Ацетат 6-тетралола имеет т- кип. 158°С/14 мм; бепзоат — т. пл. 96°С; /г-нитро-бензоат — т. пл. 113°С; метиловый эфир — т. кип.—105— Ш6°С/4 мм; этиловый эфир — т. кип. 129°С/11 мм.
1,2,3,4-Тетрагидро-1-нафтиламин, 1'-аминотетралин, ас-тетра-гидро-а-нафтиламин (т. кип. 246,5°С/714 мм), представляет
S92
Глава XVII. Гидронафталины.
собой масло с запахом аммиака. Он может быть получен восстановлением а-тетралоноксима амальгамой натрия в водном растворе CH3COOH97 или натрием в этиловом спирте98. Образуется лишь в небольшом количестве при восстановлении или гидрировании а-нафтиламина; основным продуктом реакции является 5,6,7,8-тетрагидро-1 -нафтнламин (см. ниже). При взаимодействии 1,2,3,4-тетрагидро-1-нафтиламина с 1-хлор-2,4-динитробензолом в этиловом спирте в присутствии CH3COONa образуется N-(2,4-динитрофенил)-производное с т. п. 121 ЛС. N-Ацетильное производное 1-аминотетралина имеет т. пл. 149°С, хлороплатинат 190°С (разл.).
1,2,3,4-Тетрагидро-2-нафтиламин, 2-аминотетралин, ас-тетра-гидро-^-нафтиламин (г. кип. 128°С/12 мм), представляет собой жидкость с сильным запахом аммиака. Получается из ?-нафтиламина восстановлением натрием в кипящем амиловом спирте99'91 или гидрированием над никелевым катализатором в метил-циклогексане при 140°С под давлением 180 ат100 или без растворителя над никелем Ренея при 160°С под давлением 100 ат (4 ч)101. Разделен на право- и левовращ-ающие изомеры в виде солей с л;-сульфокислотой 3-бром-( + )-камфары102'175 или (+) -тартратов103'17S. В противоположность более раннему сообщению102 установлено, что свободные основания не рацемизуют-ся175: углы вращения [а]тЗ=+96,0° и [а]Й = -35,20°175.
Амин и его N-алкильные производные обладают свойством повышать температуру тела теплокровных животных при парентеральном введении, в то время как N-ацильные производные оказывают противоположное действие. При таком повышении температуры жаропонижающие средства не оказывают обычного действия.
Производные рацемата 2-аминотетралина: N-ацетильное — т. пл. 108,5°С; N-бензоильное— т. пл. 151 °С; N-метил — т. кии. 115—116°С; N-этил —т. кип. 113°С/3 мм.
5,6,7,8-Тетрагидро-1-нафтиламин, 5-аминотетралин,. аг-тетра-гидро-а-нафтиламин (т. кип. 261—263°С; 146°С/12 мм), получен из а-нафтиламина восстановлением натрием в этиловом104 или амиловом спирте105 или натрием и водой в кипящей сольвент-нафте106. По другому способу N-ацетил-а-нафтиламин гидрируют в тетралине в присутствии никелевого катализатора при 160—180 °С под давлением 15—30 ат и продукт реакции подвергают гидролизу107. 5,6,7,8-Тетрагидро-1-нафтиламин можно получить из а-нитронафталина восстановлением сплавом Ренея в горячей смеси 10%-го раствора NaOH и этилового спирта (выход 65%)83 108, а также из тетралина нитрованием смесью H2SO4—HNO3 при 0—200C36'109, разделением китросоединений H каталитическим гидрированием 5-нитропроизводного (в тетра-
Тетрагидронафталины
593
лине при 1200C под давлением]36 или восстановлением смеси нитросоединений и разделением двух аминов в виде солянокислых солей или ацетильных производных110 (см. также следующий изомер).
N-Ацетильное производное 5-аминотетрамииа имеет т. пл. 160—161 °С; N-бензоильное — т. пл. 154°С; N-rc-толилсульфо-нильное — т. пл. 123°С; хлоргидрат —т. пл. 259—261 °С; соединение с тринитробензолом — т. пл. 113°С.
5,6,7,8,-Тетрагидро-2-нафтиламин, 6-аминотетралин, аг-тетра-гидро-$-нафтиламин (т. пл. 48°С; т. кип. 147—148°С/13 мм), получается из тетралина нитрованием и восстановлением смеси 5- и 6-нитротетралинов или гидрированием ее (см. предыдущий изомер); смесь аминотетралинов можно разделить следующим способом111:
Смесь (100 частей), содержащую равные количества изомерных 5- и (і-аминотетралинов растворяют в петролейном эфире (т. кип. 40—80 °С; 500 частей) и охлаждают раствор до температуры от —7 до —10 °С. Густую массу фильтруют через охлажденный нутч-фильтр. Осадок промывают петро-лейным эфиром (50 частей). Получают 6-аминотетралин (т. заст. 48 °С; выход- 48 частей). 5-Аминотетралин в чистом состоянии получают выпариванием фильтрата.
Предыдущая << 1 .. 262 263 264 265 266 267 < 268 > 269 270 271 272 273 274 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.